Борная кислота образование комплексов с диолами

Борная кислота настолько слабая (/( = 6,4 10" ), что ее нельзя титровать в разбавленном растворе. Но в присутствии полиоксисоединений, например глицерина или маннита, она проявляет себя значительно более сильной кислотой, и ее можно титровать до изменения окраски фенолфталеина. Германе объясняет такое действие полиоксисоединений образованием комплексов с гидратированными ионами бората аналогично тому, как происходит образование комплексов между гидратированными ионами бората и 1,2- или 1,3-диолами с молярным соотношением в комплексе 1 1 или 1 2. [c.114]

Силу борной кислоты можно значительно увеличить добавлением к раствору полигидроксильных соединений. Для аналитических целей используют глицерин и маннит, после чего борную кислоту оттитровывают сильным основанием. Этот эффект обусловливается образованием комплексов типа 10.У и других. При образовании таких комплексов решающим являются пространственные факторы. Поэтому 1,2- и 1,3-диолы активны только в ц с-форме, как, например, цис-циклопентан- ,2-диол, а из диоксибензолов реагирует только пирокатехин. Способность диола влиять на кислотность борной кислоты используют как критерий для выяснения конфигурации в тех случаях, когда возможно образование цис-/пранс-изомеров. [c.88]

Ряд 1,2-диолов повышает, как это Уже давно известно, электропроводность очень слабой борной кислоты [137—143]. Это следует отнести за счет образования комплексов, по своему строению до некоторой степени аналогичных ацетоновым соединениям гликолей [144] [c.596]

На моделях было показано, что расстояние ОН. .. О в транс-1,2-толе (2) (использовался как один из стандартных образцов) равно 2,34 А. Расстояние в г с-изомере равно 2,34 А, однако экспериментальное значение Ау (38 см ) больше, чем соответствующее значение для транс-изомера, и подстановка этой величины в уравнение дает расстояние ОН. .. О 2,38 А. Более короткое расстояние ОН. . . О г ыс-изомера может быть объяснено легкостью образования пятичленного цикла с водородной связью. Таким образом, движение в направлении, показанном стрелкой в структуре (I), в конечном счете приведет к инвертированной форме кресла и требует меньшей энергии, в то время как движение в структуре (И) приводит к большему сплющиванию кресла. Такая легкость в образовании пятичленного кольца из т связей (связи цис-1,2) по сравнению с се связями (связи транс-1,2) отражается и в большей чувствительности цис-дяолов к окислению и образованию комплексов с борной кислотой. В этиленгли-коле Ау равно 32см (3644 и 3612сл" ) и расстояние — ОН. .. О 2,34 м , т. е. точно такое же как в /пранс-циклогексан-1,2-диоле (2). Это происходит потому, что для этиленгликоля невозможна заслоненная конформация с взаимодействием несвязанных атомов. С другой стороны, в соединении [c.148]

Другие реакции, как, например, образование ацеталей цис- и транс-1,2-диолов с ацетоном [58] или повышение электропроводности борной кислоты в результате образования хорошо проводящих комплексов борной кислоты с 1,2-диолами при подходящем положении гидроксильных групп, подтверждают в основном изложенные выше представления о пространственном строении этих циклических систем. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология