Стереорегулярные идентификация

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Важнейшие характеристики В. с.— химич. состав, мол. масса и молекулярно-массовое распределение, степень разветвленности и гибкости макромолекулярных цепей, стереорегулярность и др. (см. Аналитическая химия, Идентификация). Свойства В. с. существенно зависят от этих характеристик, к-рые, однако, еще не всегда поддаются строгой количественной оценке (напр., степень разветвленности). [c.273]

Идентификация по микротактичности. В большинстве случаев при изучении строения полимера наибольший интерес представляет количественная оценка его микротактичности. Нерегулярные полимеры очень сильно отличаются от стереорегулярных своей способностью к кристаллизации, значениями темп-р плавления и стеклования, видом колебательных спектров и спектров ядерного магнитного резонанса. [c.397]

Отличить полиизопрен с повышенным содержанием 3,4-структур можно непосредственно по пирограмме (см. рис. 38) увеличение пика 2 свидетельствует об ухудшении стереорегулярности полимера. Более надежная идентификация может быть осуществлена на основании значений отношений площадей пиков изомеров димера (пики 2 и 5). [c.146]

В работе [1730] изучалась термическая деструкция полиметилметакрилата в замкнутой системе. Для исследования [1731] термостойкости аморфных стереорегулярных полиметилметакрилатов и поли(грег-бутилметакрилатов) применяли различные термические методы, в том числе термогравиметрию, дифференциальную сканирующую калориметрию, термомеханический анализ и метод торсионного маятника. Дифференциальный термический анализ был также использован для идентификации полиметилметакрилата [1732]. [c.346]

Рентгеноструктурный метод сыграл очень большую роль в идентификации и характеристике стереорегулярных полимеров. Рентгенограммы были тем ключом, который позволил Натта сделать открытие стереорегулярных полимеров. Подробные данные, которые дают структурные исследования о конформации макромолекул в кристаллическом состоянии, позволили доказать существование изотактических и синдиотактических полимеров [36, 37 ]. Чрезвычайно нужной величиной для дилатометрических исследований является также плотность совершенной кристаллической фазы, определяемая из раз меров элементарной ячейки. [c.14]

Метод исследования мономолекулярных слоев в применении к полимерам оказался полезным в таких разнообразных областях полимерной науки, как кинетика полимеризации, характеристика привитых сополимеров, определение скоростей реакций функциональных групп, установление преобладающей конформации для синтетических полипептидов, идентификация стереорегулярных полимеров и их смесей. Кроме того, этот метод оказывает существенную помощь в таком практически важном направлении, как проблемы адгезии. [c.554]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

Идентификация полностью стереорегулярных полимеров. Для регулярно построенных молекул достаточна И. только по типу их стереорегулярности, т. е. отнесение его, напр., к изотактич. или синдиотактич. конфигурации. Обычно эта задача не вызывает затруднений, т. к. потимеры с раз- [c.397]

ИК-спектр поливинилацетата впервые был описан в работе [ 73 ]. Авторы провели идентификацию наиболее важных полос ацетатной группы. Позднее появились работы по исследованию дихроизма [383]. В работе [1626] описаны ИК- и КР-спектры изопропилацетата, диацетата пентадиола-2,4 и триацетата гептан-триола-2,4,6. Анализ спектров этих модельных соединений позволил провести более аргументированную интерпретацию полос спектра поливинилацетата. При изучении влияния микротактичности на ИК-спектр полимера [485] авторы пришли к выводу, что ответственными за стереорегулярность являются полосы при 1124 и 1090 см . Они относятся соответственно к изо- и синдиотактическим структурам. Кроме этих полос в спектре поливинилацетата с высокой степенью изотактичности имеется слабая полоса при 960 сы О влиянии излучения на поливинилацетат сообщается в [1104], [c.259]

НИЯ кристаллических полимеров. При использовании этого метода полностью сохраняют силу все преимущества и недостатки измерений в твердой фазе для определения микроструктуры. Ориентационные двулучепреломления стереорегулярных и атактических полимеров значительно различаются между собой вследствие различного влияния ориентации на кристаллические и аморфные области. Цветков показал [56—58], что в благоприятных случаях этот метод более чувствителен к присутствию небольшой доли кристаллической фазы, чем рентгенографический. Таким образом, коэффициент фотоэластичности может служить относительной мерой стереорегулярности. Кроме того, таким путем можно определить приблизительное значение сегментальной анизотропии — 2. С гораздо большей точностью эта величина может быть определена в растворе изучением двойного лучепреломления в потоке. Наконец, инфракрасные спектры дают значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых отрезках молекул. Этот метод был одним из первых, использованных Натта [59] для того, чтобы продемонстрировать различия между стереорегулярнымн и атактическими полимерами. Основное препятствие в использовании этого метода состоит в том, что предварительно необходимо знать, к колебаниям каких связей относятся наблюдаемые полосы поглощения. Для идентификации полос чрезвычайно полезным оказалось дейтерирование образцов [60]. Соотношение оптических плотностей при двух длинах волн было использовано для полуколичественной оценки стереорегулярности нолиметилметакрилата [61], полиметакрилового ангидрида [62], полипропилена [59, 64] и поливинилхлорида [65, 66]. Для получения более детальной информации необходимо воспользоваться соотношением дихроизма полос поглощения, на что указал Готлиб [67]. Волчек и Роберман [68] использовали поляризованное излучение для определения микротактичности полипропилена. Дальнейшие детали можно найти в главе по инфракрасным спектрам . [c.20]

Приготовление других оптически активных полимеров, так же как и получение синтетических полипептидов и полинуклеотидов (раздел Г и О), доставляет много трудностей химикам, занимающимся синтезом полимеров. Это в значительной степени обусловлено поисками возможных стереорегулярных конформаций этих полимеров в жидкой фазе. В самом деле, из данных инфракрасной спектроскопии для изотактического полистирола следует, что этот полимер, по-видимому, сохраняет свою спиральную структуру в сероуглеродном растворе ИЗО, 131]. Но в полимерах, не имеющих асимметрических заместителей, как правая, так и левая спирали (если спиральная конформация существует) должны иметь одинаковую вероятность. Однако введение асимметрических боковых групп будет, вероятно, способствовать отбору предпочтительной структуры, что обусловлено взаимодействием боковых групп с основной полимерной цепью. Данные рентгенографических исследований также говорят о том, что на кристалличность изотактических полимеров очень сильно влияет природа заместителей у основной цепи [132]. Что касается оптически активных полимеров, то ДОВ, естественно, станет очень полезным и мощным методом исследования структуры таких полимеров. Речь идет не только о характеристическом вращении звеньев полимерной цепи, с которым связан удобный способ идентификации и характеристики этих полимеров, но и о том, что сама природа однонаправленной спиральной конформации (если таковая существует в растворах) может обусловливать заметный дополнительный вклад и оптическое вращение. Однако до сих пор в литературе имеется очень мало данных по ДОВ рассматриваемых полимеров такое положение, безусловно, будет исправлено в ближайшие годы. [c.123]

Растворимость смол нельзя рассматривать как абсолютный критерий при их идентификации, так как она может изменяться в зависимости от качества. Данные, приведенные в табл. 32, относятся только к чистым полимерам, но даже они могут иметь различную растворимость. Растворимость полимеров и способность к разбуханию зависят от длины полимерных молекул, их расположения, тактичности и кристалличности вещества. Обычно материалы с более высоким молекулярным весом или большей степенью кристалличности растворяются хуже. Однако растворимость не всегда пропорциональна кристалличности или стереорегулярности. Растворимость и разбухание значительно уменьшаются при наличии поперечных связей. Растворимость изменяется также при введении даже малых количеств сополимеров. Если присутствуют такие модифицирующие вещества, сравнение с данными, опубликованными для чистых полимеров, может потерять смысл. Рейнхарт и Клайн [117] изучили зависимость растворимости от состава пластиков и растворимость различных пластиков в 21 обычном растворителе. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология