Центрифугирование в градиенте плотност композиционное распределение

Весьма перспективным для количественной характеристики композиционной неоднородности представляется центрифугирование в градиенте плотности [143 144, с. 418]. Метод позволяет, в принципе, найти функцию композиционного распределения. Но однозначная интерпретация данных центрифугирования в градиенте плотности требует преодоления больших экспериментальных трудностей [145, 146], поэтому этот метод применяют редко [142, 147, 148]. [c.152]

При сопоставлении экспериментально найденных параметров композиционной неоднородности с величинами, рассчитанными на основе теории сополимеризации, обнаруживаются значительные расхождения. Так, для сополимера стирола с метилметакрилатом с теоретическим значением дисперсии композиционного распределения л 10 центрифугирование в градиенте плотности дает величину дисперсии 10 а светорассеяние — в зависимости от методики измерений — от 10"3 до 10 [142]. [c.152]

Композиционная неоднородность полимера приводит к тому, что макромолекулы, различающиеся по вследствие различий в химич. составе, будут собираться в разные полосы. Кривая с(х) в этом случае является суперпозицией ряда гауссовых кривых со смещенными максимумами и поэтому несимметрична относительно своего максимума х - Кроме того, от химич. строения иолимера зависит его показатель преломления или коэфф. поглощения света. Если эти различия связаны между собой, то исследование такого полимера при разных длинах волн мо кет дать ценную информацию о композиционной неоднородности полимера. Центрифугирование в предварительно установленном градиенте плотности дает дополнительную возможность разделить эффекты, обусловленные распределением по составу и мол. массам, т. к. перераспределение полимера в полосе при изменении ш превышает скорость установления нового градиента. [c.201]

Описанные до сих пор методы были в основном препаративными, причем градиент плотности устанавливали заранее. Как уже упоминалось, градиент плотности может быть получен с помощью самого поля центрифуги. Это имеет место при центрифугировании смеси двух или более жидкостей, отличающихся по плотности, молекулярному весу или по обоим показателям. При растворении макромолекулярного компонента в этой смеси растворителей он будет собираться в области, где плотность близка к плотности полимера в растворе. Мезельсон, Шталь и Виноград [8] первыми применили этот принцип к системе дезоксирибонуклеиновая кислота (ДИК)— водный раствор хлористого цезия. Они получили основные соотрюшения для распределения концентрации полимера в предположении об идеалыюсти раствора и показали, что для единичного полимерного ко.мпопента имеет место гауссово распределение концентрации (ср. нижеследующие разделы). Это предсказание теории было подтверждено опытами с ДНК, полученной из бактериофага Т4, что указывало на высокую степень монодисперсности этого полимера. Для других образцов ДНК были обнаружены несимметричные полосы вследствие композиционной неоднородности препаратов (см. раздел Ж)- [c.419]

Вопрос о возможном композиционном распределении в природных полимерах представляет чрезвычайный интерес. Для его решения Суеока предложил [59] комбинировать результаты центрифугирования в градиенте плотности с исследованием скоростей седиментации. Болдвин и Шутер [60] разработали оригинальный метод центрифугирования в градиенте плотности с предварительно образованным градиентом. Метод будет рассмотрен ниже. И наконец, будет показано, как из результатов центрифугирования в градиенте плотности может быть получена информация о флуктуациях молекулярного веса и кажущегося парциального удельного объема. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология