Композиционная неоднородность полимеров

Композиционная неоднородность полимера приводит к тому, что макромолекулы, различающиеся по вследствие различий в химич. составе, будут собираться в разные полосы. Кривая с(х) в этом случае является суперпозицией ряда гауссовых кривых со смещенными максимумами и поэтому несимметрична относительно своего максимума х - Кроме того, от химич. строения иолимера зависит его показатель преломления или коэфф. поглощения света. Если эти различия связаны между собой, то исследование такого полимера при разных длинах волн мо кет дать ценную информацию о композиционной неоднородности полимера. Центрифугирование в предварительно установленном градиенте плотности дает дополнительную возможность разделить эффекты, обусловленные распределением по составу и мол. массам, т. к. перераспределение полимера в полосе при изменении ш превышает скорость установления нового градиента. [c.201]

Все сказанное выше может быть проиллюстрировано на примере хлорирования полиэтилена в различных условиях (рис. 14.1). Как видно, композиционная неоднородность полимера при одном-и том же среднем содержании различных звеньев в его структуре [c.216]

В тех случаях, когда возникала композиционная неоднородность полимера, регулировали загрузку и подпитку мономером таким образом, чтобы обеспечить гомогенность состава. Хотя при статистической сополимеризации состав может быть определен иэ соотношения загрузки и подпитки мономеров, более удобно для расчета состава применять интегральную форму уравнения сополимеризации [2]. [c.167]

ВЛИЯНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЗВЕНЬЕВ В ЦЕПИ И КОМПОЗИЦИОННОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ ПОЛИМЕРОВ НА ИХ ХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА [c.8]

Таким образом, и характер распределения звеньев по цепи в пределах отдельной макромолекулы, и композиционная неоднородность полимера в пределах разных макромолекул являются факторами, влияющими на такие практически важные свойства полимера, как растворимость, температура плавления, степень кристалличности, плотность, разрывная прочность и т. п., при одном и том же среднем химическом составе, т. е. суммарном содержании звеньев и групп того или иного типа. [c.8]

Определение молеку.лярно-массового распределения 401 Определение композиционной неоднородности полимера. ......................403 [c.197]

Определение композиционной неоднородности полимера. Полидисперсность по составу (композиционная неоднородность) сополимеров м. б. определена на основании различия показателей преломления компонентов сополимера, их способности поглощать УФ-излучение определенной длины волны или их парциальных уд. объемов (напр., при С. в градиенте плотности). В двух первых случаях применяют метод невидимок . В первом — исследуют С. сополимера в наборе растворителей с разными щ, в каждом из к-рых регистрируют распределение одного из компонентов сополимера или всего образца (иногда тот же результат достигают исследованием образца при разных длинах волн света). Во втором — в видимом свете регистрируют кривую распределения по смещениям для всего образца в целом и одно- [c.202]

Масса образца. Как указывалось в гл. I, чем меньше образец, тем лучше качество получаемых хроматограмм и выше воспроизводимость результатов. Однако работа с образцами, масса которых меньше 0,5 мг, имеет и ряд неудобств. Возрастает опасность влияния композиционной неоднородности полимера и каталитического действия держателя на результаты анализа растет ошибка определения массы, что делает неприменимым метод абсолютной градуировки. Работать с нерастворимыми образцами массой менее 0,5 мг в принципе невозможно. В большинстве аналитических работ используют образцы с массой от 0,5 до 2 мг. [c.115]

Для композиционно неоднородных полимеров, цепь которых состоит из различных мономерных звеньев, выражение (П1.52) можно преобразовать, если принять ё , viv.pi — энергию взаимодействия, долю сорбированных звеньев и число г-ых мономерных единиц полимерной цепи [c.78]

У.З. КОМПОЗИЦИОННАЯ НЕОДНОРОДНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.122]

Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, нли в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекуляриых цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп статистическое их распределение по длине цени с ограниченной протяженностью (диады, триады, т. е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. Г). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется. [c.216]

Изучение кинетических закономерностей полимеризации, а также молекулярной массы, молекулярно-массового распределения, стереорегулярности и композиционной неоднородности полимеров и их фракции привело к выводу о том, что в гетерогенных и коллоидно-дисперсных катализаторах существует несколько типов активных центров, которые различаются не только активностью, но и стересспецифичностью [682, 754, 1178]. [c.357]