Центрифугирование в градиенте плотност предварительно установленном

Композиционная неоднородность полимера приводит к тому, что макромолекулы, различающиеся по вследствие различий в химич. составе, будут собираться в разные полосы. Кривая с(х) в этом случае является суперпозицией ряда гауссовых кривых со смещенными максимумами и поэтому несимметрична относительно своего максимума х - Кроме того, от химич. строения иолимера зависит его показатель преломления или коэфф. поглощения света. Если эти различия связаны между собой, то исследование такого полимера при разных длинах волн мо кет дать ценную информацию о композиционной неоднородности полимера. Центрифугирование в предварительно установленном градиенте плотности дает дополнительную возможность разделить эффекты, обусловленные распределением по составу и мол. массам, т. к. перераспределение полимера в полосе при изменении ш превышает скорость установления нового градиента. [c.201]

Центрифугирование в предварительно установленном градиенте плотности [63 ] дает дополнительную возможность разделить эффекты, обусловленные распределением по составу и молекулярным массам, так как перераспределение полимера в полосе при изменении (О превышает скорость установления нового градиента. [c.34]

Центрифугирование в градиенте плотности основано на том же принципе. Как и в вышеуказанном случае, градиент плотности создается градиентом концентрации. В колонке градиент концентрации достигается тем, что слои с различной концентрацией помещают друг над другом, после чего начинается медленная диффузия, постепенно выравнивающая градиент. Роль сил тяготения сводится главным образом к стабилизации системы путем снижения до минимума конвекционных токов. Наоборот, при центрифугировании в градиенте плотности градиент концентрации является результатом сил, действующих в центрифуге, и достигает равновесного значения. Установленный таким образом градиент плотности достаточно стабилен. Этот эффект был использован Пикельсом [2] для снижения конвекции в опытах по центрифугированию. Такой же принцип применяли Калер и Ллойд [31 в своих опытах с так называемой стабилизированной движущейся границей в препаративной ультрацентрифуге. Другим применением градиента плотности является зонное центрифугирование —методика, разработанная Брекке [4], которая позволяет разделять компоненты смеси полимеров на дискретные зоны. Предварительно создают градиент плотности, так что ни в одной точке плотность не превышает плотности любого из компонентов исследуемого образца, раствор которого помещают сверху, а затем подвергают центрифугированию. Различные компоненты мигрируют в разные зоны, которые все более и более разделяются по мере центрифугирования. Еще до того, как движущаяся с наибольшей скоростьЕо зона достигнет дна кюветы, центрифугу останавливают и анализируют различные зоны. Очевидно, что метод основан на различиях в скоростях седиментации. Градиенту плотности принадлежит второстепенная ролы стабилизация системы и влияние плотности жидкости на скорость седиментации. [c.418]

Уравнение (XI11-58) позволяет также обосновать предложенный Болдуином и Шутером [60] метод разделения эффектов, обусловленных распределением по составу и молекулярным весам. Согласно уравнению (X И1-58), и %, и 6 приблизительно пропорциональны четвертой степени угловой скорости. Поэтому изучение седиментационного равновесия при различных скоростях центрифугирования не может разделить эти эффекты, поскольку изменение скорости одинаковым образом влияет на оба члена в правой части уравнения (XI11-58). Метод Болдуина и Шутера заключается в независимом изменении параметров Х я Ь. При изменении скорости перераспределение полимера в полимерной полосе, соответствуюш,ее измененной скорости вращения, происходит со скоростью, превышающей скорость установления нового градиента концентрации. Поэтому метод называется центрифугированием в предварительно установленном градиенте. После изменения скорости вращения от (Й1 до 0)2 полимер осаждается в поле центрифуги, соответствующем Я = А (со 2) и пропорциональном в то время как градиент плотности Ь [c.442]

Был использован промышленный карбид титана и карбид, очищенный соляной кислотой и отмытый до постоянной электропроводности промывных вод. -потенциал измеряли методом электроосмоса в модернизированном приборе Гортикова [6] и рассчитывали по уравнению Смо-луховского [7]. Поправку на поверхностную электропроводность во внешней обкладке двойного электрического слоя не вводили, поскольку уже в 10 -н. растворах она очень мала [8]. Диафрагмы из Т1С получали при центрифугировании предварительные опыты показали, что рассчитываемые величины -по-тенциала не зависят от длины диафрагмы и ее уплотнения. Отношение длины капилляров к их сечению, по-видимому, превышало некоторое минимальное значение, необходимое для установления стационарного электроосмотического переноса при заданном градиенте потенциала [8]. Устойчивость суспензий оценивали по скорости просветления жидкости в цилиндре, а также по оптической плотности центрифугированной суспензии. Рабочая концентрация суспензий составляла 10 вес.%. Суспензии карбида титана в чистой воде характеризуются небольшими отрицательными значениями -потенциала (рис. 1 и 2). Е-потенциал очищенного Т1С по абсолютному значению выше технического. Это связано, по всей вероятности, с наличием в промышленном продукте примесей железа [9]. Окислы железа в воде имеют положительный заряд на поверхности карбида титана. Добавление щелочи приводит к повышению отрицательного -потенциала, который достигает своего максимального значения при pH 11,5 для технического и pH 12,4 для очищенного образца. Дальнейшее повышение концентрации щелочи в системе резко снижает -потенциал Т1С. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология