Болдвин

Совершенно иной подход к проблеме специфического дегидрирования использовали Бреслоу [37] и Болдвин [38]. Им уда- [c.267]

Н. Гё, рассматривая возможные пути достижения промежуточного, активированного состояния, предполагает, что этой стадии предшествует образование зародышевых, эмбриональных структур [66]. В предложенной им модели, названной эмбрионуклеационной, возникновение эмбрионов происходит за счет ближних взаимодействий, которые могут быть как согласованными, так и не согласованными с дальними взаимодействиями, актуальными для отдельных нуклеаций и белковой глобулы в целом. В первом случае будет иметь место дальнейший рост эмбриона и переход его в стабильную локальную структуру (нуклеацию), а во втором -распад, При согласовании ближних и дальних взаимодействий Гё допускает два механизма свертывания цепи [18]. По одному из них, механизму миграционного развития, эмбрион развивается путем поверхностной сорбции остатков неупорядоченной области и слияния с соседними по цепи эмбрионами. По другому, диффузионно-коллизионному, предложенному М.Карплюсом и Д. Уивером [67], эмбриональный рост происходит в результате столкновения и последующей коагуляции двух (или более) эмбрионов, принадлежащих разным, далеко отстоящим участкам последовательности. Оба механизма не противоречат друг другу и, по-видимому, отражают разные стадии процесса сборки. Первый требует меньшей потери энтропии и поэтому предпочтителен в начальной фазе структурирования. Второй сопряжен со значительным ограничением конформационной свободы и может быть выгоден после создания стабильных эмбрионов, переходящих в нуклеации. Впрочем, П. Ким и Р. Болдвин усматривают в диффузионно-коллизионном механизме еще одну возможность объединения зародышевых форм [68]. Они предполагают, что соударения эмбрионов приводят к конформационным перестройкам, благоприятным для их объединения. [c.494]

В настоящее время установлено [84, 92], что действительным катализатором термического дегидрохлорирования хлорсодержащих полимеров являются не оксиды, а хлориды металлов, которые образуются при взаимодействии оксидов с полимером или продуктами его разложения (в частности, с хлористым водородом).. Применение хлористого цинка вместо цинковой пыли и оксида цинка интенсифицирует сшивание хлорированного бутилкаучука [141]. Болдвиным [142] предложен в значительной мере умозрительный [c.66]

Алкилирование сульфидов. Выясняя возмом<ную роль сульс[)0-ниевых илидов в конденсации аллильных остатков, приводящей к сквалену и родственным терпенам, Болдвин и сотр. [9] исследовали алкилирование сульфида (I). Единственным продуктом была симметричная соль (2). Затем авторы иснользовали менее затрудненный [c.467]

Болдвин [105] нашел значение1,7 10 см /(моль2 с), которое близко к данным высокотемпературных измерений, но все же ниже их. При исследовании параметров второго предела получены также отношения для Mj = N2, Н2О, Н2 и О2, [c.195]

Работами Болдвина [2] было установлено, что при быстром охлаж-денйи топлива образуются, как правило, очень мелкие кристаллы льда размером 4—Юлек при медленном охлаждении топлива кристаллы будут ббльших размеров — порядка 15—40 мк. [c.692]

Т. Тох и В. Болдвин [290], изучая влияние концентрации водорода на пластичность стали, нашли,, что при катодной поляризации стали 5АЕ1020 в 4%-ном растворе Н2504, содержащем коллоидный фосфор в качестве стимулятора наводороживания, водород проникает на глубину 0,64 мм при поляризации в течение 1 ч. К такому выводу авторы пришли на основании экспериментов, заключавшихся в измерении пластичности образцов непосредственно после катодной поляризации и после последовательного снятия поверхностных слоев -стали путем стачивания, [c.92]

Болдвин [5], однако, показал, что в ряду соединений типа [Соеп2АВ]Х положение и форма полос в этой области зависит от природы А, В и X и от геометрической конфигурации комплекса. [c.405]

Болдвин [5] подверг критике и этот метод отнесения, поскольку указанную область спектра нельзя использовать для окси-анионов, кроме того, было найдено, что структура полос зависит от природы аниона. [c.405]

Галогенирование сополимеров изобутилена и изопрена открыло новые возможности для разработки вулканизующих систем. Такие полимеры, содержащие хлор, описаны Эби, Фаско и Болдвиным , а полимеры, содержащие бром,—Морисси с сотр. Галоген в эти полимеры вводится в небольших количествах, вследствие чего сохраняется характерное для бутилкаучука малое число реакционноспособных мест. [c.268]

В хлорбутилкаучуке, маркируемом в настоящее время как инджей бутил НТ10-66 (ранее маркировался МО-551), содержится 1,1—1,3 вес. % хлора в виде очень активного аллильного хлора. Эти активные места добавляются к сохраняющейся на 75% исходной ненасыщенности бутилкаучука, т. е. 1,0—1,5 мол. % двойных связей. Такой полимер можно свулканизовать системами, эффективными для бутилкаучука, например комбинацией серы и ускорителя, веществами — донорами серы, хиноидными системами, метилолфенольными смолами и рядом новых вулканизующих систем, реагирующих с аллильным хлором. Прочные, стойкие к реверсии резины получают при вулканизации галогени-рованного бутилкаучука окисью цинка, предпочтительно в комбинации с небольшим количеством стеариновой кислоты. Установлено, что хлористый цинк является побочным продуктом этой реакции и что использование хлористого или металлического цинка вместо окиси цинка также приводит к вулканизации. Предложенный Болдвиным механизм этого процесса, согласно которому путем катионной полимеризации образуются стабильные углерод-углеродные поперечные связи, заключается в следующем [c.268]

При присоединении брома к бутилкаучуку получают модифицированный каучук, аналогичный по свойствам хлорбутилкаучу-ку. Типичные продукты содержат 2—3 вес. % брома и вулканизуются даже быстрее и интенсивнее, чем соответствующие хлорированные производные. В работе Болдвина проведено сравнение скорости вулканизации трех полимеров, указанных в табл. 7.18. Если общее количество реакционноспособных мест в бутилкау-чуке и хлорбутилкаучуке одинаково, то количество брома в бром-бутилкаучуке составляет лишь 75% от молярного количества галогена в хлорбутилкаучуке, вследствие чего должна уменьшаться сопоставимая скорость вулканизации. Морисси показал, что с увеличением количества связанного брома возрастают скорость и степень вулканизации. Как следует из рис. 7.14, на котором приведены результаты вулканизации смесей, указанных в табл. 7.18, замена водорода на галоген, даже в небольшом количестве, вызывает очень быструю вулканизацию, а при наличии брома, менее прочно связанного с полимером, чем хлор, достигается наибольшая скорость вулканизации. [c.279]

Лемалом [207], Болдвиным [208] и авторами этой книги. Стереохимия выделения окиси углерода не известна. Однако известно, что циклопентен-З-оны-1 т = 4) легко декарбонилируются, но-видимому, в результате синхронного процесса [208]. В связи с этим примечательна неудача попыток получить норборнадиенон-7 (426), что контрастирует со стабильностью норборнанонов (см., например, [209]). [c.170]

Вопрос о возможном композиционном распределении в природных полимерах представляет чрезвычайный интерес. Для его решения Суеока предложил [59] комбинировать результаты центрифугирования в градиенте плотности с исследованием скоростей седиментации. Болдвин и Шутер [60] разработали оригинальный метод центрифугирования в градиенте плотности с предварительно образованным градиентом. Метод будет рассмотрен ниже. И наконец, будет показано, как из результатов центрифугирования в градиенте плотности может быть получена информация о флуктуациях молекулярного веса и кажущегося парциального удельного объема. [c.438]

Болдвин [32] исследовал влияние диквата на томаты. Он обрабатывал у нескольких растений по одному листу в контролируемых условиях при относительно высокой влажности. Растения находились до обработки в темноте в течение 24 час. После обработки растения выставляли на свет через определенные интервалы времени О, 1, 3 и 5 час. У всех растений, выставленных на свет через 1, 3 и 5 час после обработки гербицидом, по истечении часа ткань обработанного листочка погибала, весь лист погибал через [c.278]

Среди других микроорганизмов Болдвин и сотр. [44] выделили из почв один вид дрожжей, которые используют паракват в качестве единственного источника азота. Эти дрожжи идентифицированы как Lipomy es starkeyi, и в отличие от других описанных [c.281]

Однако исследование кинетики свертывания рибонуклеазы А, проведенное Болдвиным при различной вязкости растворителя, не обнаружило заметного влияния изменения скорости диффузии на скорость ренатурации белка [213]. Если не выходить за рамки эмбрионуклеационной модели, то эти данные можно объяснить свертыванием полипептидной цепи рибонуклеазы по механизму, в котором определяющими скорость процесса являются конформационные изменения эмбрионов перед их коалесценцией. [c.301]

Исследования Р. Болдвина и соавт. [56] и Т. Крейтона [83, 84] показали, что повторное свертывание рибонуклеазы с четырьмя правильными дисульфидными связями может происходить in vitro быстро, если придерживаться условий, близких к условиям укладки белковой цепи БПТИ. Для интерпретации промежуточных состояний и определения скорости образования S-S-связей ход процесса ренатурации рибонуклеазы, как и в случае БПТИ, блокировался на разных стадиях, выделялись промежуточные продукты и с помощью электрофоретической подвижности они анализировались. На начальном этапе сборки полипептидной цепи наблюдалась близкая аналогия в [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология