Энергия активации образования и разложения окиси

При охлаждении до —145°С окись фтора сгущается в желтую жидкость (плотность 1,5 г/см ), затвердевающую при —224 °С. Критическая температура РгО равна —58 °С, критическое давление 49 атм. Жидкая окись фтора смешивается в любых соотношениях с жидкими Ог, Рг, О3 и способна растворять большие количества воздуха. Несмотря на эндотермичность РгО (теплота образования —6 ккал/моль), она все же сравнительно устойчива, например еще не разлагается при нагревании до 200°С (энергия активации термического разложения равна 41 ккал/моль). Почти не разлагается окись фтора и холодной водой, в которой она малорастворима (7 100 по объему при 0°С). Напротив, в щелочной среде (или под действием восстановителей) разложение РгО идет довольно быстро. Смесь ее с водяным паром при нагревании взрывается (реакция идет по уравнению ОРг + НгО = 2НР + О2 + 78 ккал). Окись фтора является сильным окислителем и очень ядовита. [c.242]

Предложенная схема механизма гомогенного термического распада окиси этилена включает образование активированных мо.чекул ацетальдегида. Однако Касселц подверг критике эту схему , так как считает маловероятным образование возбужденных молекул ацетальдегида и их последующий распад на СО и СН или их дезактивацию при столкновении с другими молекулами. При разложении окиси этилена в интервале 435—505 °С среди продуктов распада ни на одной из стадий процесса не был обна-ружен ацетальдегид. Были найдены только метан, окись углерода, небольшое количество водорода и этана. При определении констант скорости распада окисн этилена при давлениях от 15 до 800 мм рт. ст. было установлено", что прн 475 °С и давлениях выше 250 М.М. рт. ст. реакция распада строго следует мономолекулярному закону в согласии с данными . В интервале давлений 250—40 мм рт. ст. реакция становится бимолекулярной. Энергия активации процесса для давлений выше 300 мм рт. ст. составляла 54 ккал1моль, а для давления 20 мм рт. ст. — около 50 ккал/моль. Эти значения для энергии активации также близки к дaнныл . [c.58]

Что касается синтеза метанола из СО и Нг в присутствии ZnO, то можно предположить, что малые эффекты активации, наблюдаемые при облучении, связаны с появлением нового механизма реакции, а именно с возможностью хемосорбции СО в форме С0+ путем захвата дырок, образованных в результате облучения. Как уже показали Ромеро-Росси и Стоун [75], междоузельные избыточные атомы цинка конкурируют с молекулами СО в захвате дырок, поэтому, если облучается нестехиометри-ческий катализатор, содержащий большой избыток цинка, то активации не происходит. Касаясь работы Веселовского по разложению Н2О2 в присутствии ZnO, следует отметить аналогию, установленную этим автором, между облучением ультрафиолетовым светом и действием гамма-излучения. Веселовский обнаружил, что примененная окись цинка имеет полосу поглощения для протонов 3 эв эта величина соответствует энергии перехода между валентной зоной и зоной проводимости. Он показал, кроме того, что в отношении активации во время облучения гамма-фотон эквивалентен числу фотонов ультрафиолетовой части спектра, которые равны удвоенному отношению энергий (Е/Ецу) фотонов этих двух видов. Это свидетельствует в пользу механизма, предложенного нами для деградации радиационной энергии. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология