Хлормасляные кислоты, константы

Составьте структурные формулы кислот масляной, а-, р- и -у-хлормасляных. Выберите принадлежащее каждой из них значение константы кислотности из данных ниже 1,54-10 8,9-10 3,0-10- 1,39-10- . Приведите объяснения на основе /-эффекта. [c.68]

Если заместители, обладающие —/-эффектом, отделены от карбоксильной группы увеличивающимся числом метиленовых групп, которые являются плохими проводниками электронных влияний, то диссоциация кислот должна уменьшаться. Константы диссоциации а, р н у-хлормасляных кислот показывают постепенное затухание индукционного эффекта по цепи атомов [c.312]

Величина константы диссоциации у а-хлормасляной кислоты, более чем в 90 раз превышающая константу незамещенной кислоты, у у-хлоризоьфра уже всего в 1,7 раза больше таковой же незамещенной кислоты . [c.47]

Индукционный эффект быстро затухает с удалением заместителя от реакционного центра. Это положение подтверждается сравнением констант диссоциации (/Са-10 ) масляной кислоты и трех изомерных хлормасляных кислот [c.25]

Объясняется это тем, что замещение водорода, например, у первого атома С (1-хлормасляной кислоты) вызывает оттягивание ионом хлора электронной пары, вследствие чего у этого углерода возникает частично положительный заряд. Это в свою очередь вызывает оттягивание электронной пары от соседнего углерода (карбоксильной группы) и т. д. по цепи. В результате в гидроксильной группе электро нная пара оказывается сильно оттянутой к кислороду. Поэтому связь между кислородом и водородом ослабевает, последний делается более подвижным. Степень ионизации кислоты увеличивается, сила ее возрастает, что и находит свое выражение в увеличении константы диссоциации. [c.156]

Аналогично, то обстоятельство, что 3-хлор-масляная кислота с константой 8,8- 10- слабее, чем е а-изомер, а -хлормасляная кислота с константой 3 еще слабее, можно легко объяснить тем, что в неионизованной молекуле постепенно увеличивается расстояние между протоном и диполем углерод-хлор. Аналогичное качественное толкование опытных данных можно дать для большого числа других кислот, и для многих кислот полуколиче-ственный подход привел к вполне удовлетворительным результатам . Но несмотря на большое значение такой трактовки, мы в дальнейшем, исключая отдель-иые случаи, будем очень мало упоминать о ней, так как она не включает непосредственно идеи резонанса. [c.242]

Второй существенный фактор, влияющий на кислотность, непосредственно включает теорию резонанса. Так, например, фенол является кислотой с константой диссоциации в 1,06- Тот факт, что это значение несравненно больше, чем для любого спирта, нельзя объяснить с помощью представления об электростатических взаимодействиях такого типа, как в хлормасляных кислотах. Рассмотрение возможностей резонанса сразу же приводит к простому объяснению фактов. У насыщенного спирта недиссо-циированная молекула ROH и отрицательный ион R0 не стабилизованы резонансом в сколько-нибудь значительной степени, так как для каждого из них разумно представлять себе только одну структуру. У фенола и недиссоциированная молекула и отрицательный ион резонируют между структурами Кекуле и орто- и парахиноидными структурами, типичными примерами которых являются I, II, III и IV [c.243]

Ос.тябление индукционного влияния по мере отдаления заместителя от реакционного центра явствует из сравнения констант диссоциации масляной кислоты и трех изомерных хлормасляных кислот [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология