Уитмор, теория перегруппировок

Здесь на основании теории интрамолекулярной перегруппировки Уитмора [39] было сделано следующее предположение для объяснения изомеризации к.-бутилового радикала [c.104]

Выше уже отмечалось, что при дегидратации изобутилового спирта над некоторыми кислыми и многими другими 1 аталпзаторами (за исключением чистейшей окиси алюминия) получаются 1 ак изобутилен, так и нормальные бутоны. В аналогичных условиях 7i-бyтилoDый спирт также превращается в изобутилен и 1-, 2-бутоны. Уитмор [137] использовал эти простые случаи для иллюстрации своей теории дегидратации (сопровождаемой перегруппировками), предусматривающей участие иона карбония [c.414]

С теоретической точки зрения реакции перегруппировки следовало бы, однако, подразделить на другие группы. К. Уитмор и ряд его сотрудников пытались за последнее время найти общие закономерности, объединяющие молекулярные перегруппировки на основе представлений, вытекающих из электронно11 теории желающим ознакомиться с этими работами следует обратиться к их первому, посвященному этой теме сообщению [1434], а также и к последнему из них [1435]. [c.530]

В 1933 г. Гайер [9] сделал очень важный вывод о том, что алюмосиликагелевый катализатор полимеризации обладает кислотными свойствами. Около этого времени Уитмор [10] предложил новую, знаменитую теорию карбониевого иона в органических реакциях, катализируемых кислотами, к числу которых относятся полимеризация и перегруппировка углеводородов. Наконец в 1940 г. Фрост [11] опубликовал превосходный обзор известных тогда реакций углеводородов на активных алюмосиликатах, обратив внимание на большое сходство этих реакций с реакциями, катализируемыми кислотными катализаторами, такими, например, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты. Только шесть лет спустя на основе всех известных данных, касающихся катализаторов и реакций, происходящих при каталитическом крекинге углеводородов, было создано довольно ясное представление о химии этого процесса. [c.8]

Вслед за работами Меервейна и Ван-Эмстера аналогичные перегруппировки в области ациклических соединений были подробно изучены Уитмором и его школой [1339]. Эти исследования привели к созданию единой теории [1338] для самых различных и, казалось, непохожих перегруппировок. Согласно этой теории, общим для таких реакций является первоначальное образование неустойчивого промежуточного соединения, содержащего, как предпочитал называть Уитмор, атом с открытым секстетом электронов. Во многих случаях таким промежуточным соединением (интермедиатом) является карбониевый ион. Эта теория сильна скорее широтой охватываемых ею случаев, чем полнотой доказательств в применении к отдельным примерам. В результате этих работ стало общепринятым рассматривать простые алифатические ионы карбония как интермедиаты в реакциях, и был предложен критерий для экспериментальной оценки относительной устойчивости различных ионов карбония. Рассмотрим, например, перегруппировку неопентилиодида (1.20) в трег-амил-ацетат (1.23) в присутствии ацетата серебра [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология