Теория карбониевая Уитмора

Для объяснения механизма ступенчатой полимеризации олефинов и других непредельных соединений наибольший интерес представляет карбониево-ионная теория Уитмора, предложенная им в 1934 г. [57] и интерпретирующая процессы полимеризации с электронной точки зрения. Эта теория объясняет протекание полиме- [c.623]

Разработанной в 1932 г. Уитмором [74] теорией карбониевого иопа можно однозначно объяснить протекание изомеризации двойной связи, сопровождающее различные реакции 01са подробнее будет изложена ииже. Много валспых реакций алифатических углеводородов, например алкилирование, структурная изомеризация, полимеризация и другие, ыо/кпо однозначно объяснить этой теорией. [c.682]

Карбониево-ионная теория, развитая Уитмором, внесла понятие о ионе карбония и его превращениях. При диссоциации на ионы какого-либо хлорида К1К2КзСС1 согласно этой теории должен получиться отрицательно заряженный ион хлора и положительно заряженный углеводородный ион, так называемый ион карбония [c.33]

Интересную теорию предложили недавно у нас С. 3. Рогинский и Ф. Ф. Волькенштейн, а за границей — Шваб, Хауффе, Доуден и др. под названием электронной теории катализа [14], внутри которой существует несколько направлений. Известной своей частью эта теория примыкает к более ранней теории карбониевого иона Уитмора. Хорошо известно, что строение молекул и энергии связи определяются электрической природой вещества. То же самое должно иметь место и в катализе. Поэтому будущее теории катализа безусловно лежит в ее электрификации . Вопрос состоите том, как это сделать.. [c.10]

В 1933 г. Гайер [9] сделал очень важный вывод о том, что алюмосиликагелевый катализатор полимеризации обладает кислотными свойствами. Около этого времени Уитмор [10] предложил новую, знаменитую теорию карбониевого иона в органических реакциях, катализируемых кислотами, к числу которых относятся полимеризация и перегруппировка углеводородов. Наконец в 1940 г. Фрост [11] опубликовал превосходный обзор известных тогда реакций углеводородов на активных алюмосиликатах, обратив внимание на большое сходство этих реакций с реакциями, катализируемыми кислотными катализаторами, такими, например, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты. Только шесть лет спустя на основе всех известных данных, касающихся катализаторов и реакций, происходящих при каталитическом крекинге углеводородов, было создано довольно ясное представление о химии этого процесса. [c.8]

Па заре существования теории Уитмора карбониевые ионы большей частью считали свободными, или неассоциированными, но очень реакционноспособными и имеющими чрезвычайно короткое время жизни. Позднее стали считать, что активные частицы существуют в значительной степени в виде ионных нар ион— противоион [17, 18], что было основано на представлении о необходимости значительной затраты энергии па разделение этой пары. Надо заметить, что это согласуется также с теорией Дэвис и Измайлова, показавших, что при кислотно-основном взаимодействии незавершенность протонного перехода А... Н... В является правилом. Как бы в соответств1ш с этим С. Уипстейн и сотр. [19] еще более детально разделили промежуточные кинетические формы на ковалентные молекулы контактные ионные пары ионные пары, разделенные растворителем диссоциированные ионы. [c.92]

С позиций карбониевой теории Уитмора [13] эти реакции можно разумно объяснить следующим образом сдвиг алкильной группы в карбоний-ионе может быть осуществлен путем того же процесса (описанного выше), что и сдвиг гидрид-иона [c.164]

Вслед за работами Меервейна и Ван-Эмстера аналогичные перегруппировки в области ациклических соединений были подробно изучены Уитмором и его школой [1339]. Эти исследования привели к созданию единой теории [1338] для самых различных и, казалось, непохожих перегруппировок. Согласно этой теории, общим для таких реакций является первоначальное образование неустойчивого промежуточного соединения, содержащего, как предпочитал называть Уитмор, атом с открытым секстетом электронов. Во многих случаях таким промежуточным соединением (интермедиатом) является карбониевый ион. Эта теория сильна скорее широтой охватываемых ею случаев, чем полнотой доказательств в применении к отдельным примерам. В результате этих работ стало общепринятым рассматривать простые алифатические ионы карбония как интермедиаты в реакциях, и был предложен критерий для экспериментальной оценки относительной устойчивости различных ионов карбония. Рассмотрим, например, перегруппировку неопентилиодида (1.20) в трег-амил-ацетат (1.23) в присутствии ацетата серебра [c.19]

Принимая положения карбониевой теории Уитмора, образование, например риптана из изобутана и пропилена, можно представить следующим свободнорадикальным цепным меха- [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология