Каталитический крекинг ароматических углеводородов

Такая реакция была хорошо изучена на примере декалина [4]. Конденсированные частично гидрированные ароматические углеводороды без этиленовых двойных связей могут служить аналогичным и даже более простым примером, поскольку при каталитическом крекинге ароматические кольца остаются совершенно нетронутыми. Так, например, молекулы тетрагидронафталина могут быстро изомеризоваться до метилинданов [4]. [c.136]

Гидродеароматизация — каталитический процесс обратного действия по отношению к каталитическому риформингу, предназначен для получения из керосиновых фракций (преимущественно прямогонных) высококачественных реактивных топлив с ограниченным содержанием ароматических углеводородов (например, менее 10 % у Т-6). Содержание последних в прямогонных керосиновых фракциях в зависимости от происхождения нефти составляет 14-35 %, а в легком газойле каталитического крекинга — до 70 %. Гидродеароматизация сырья достигается каталитическим гидрированием ароматических углеводородов в соответствующие нафтены. При этом у реактивных топлив улучшаются такие показатели, как высота некоптящего пламени, люминометрическое число, склонность к нагарообразованию и др. [c.334]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.180]

Ароматические углеводороды. Скорость каталитического крекинга ароматических соединений значительно выше, чем скорость термического процесса. Крекинг ароматических углеводородов характеризуется полным отрывом от колец боковых цепей без расщепления самих колец. Например, этил-, изопропил-, н-бутил-и амилбензолы крекируются при 500° С с почти количественным выходом бензола [260]. Простые кольца вполне устойчивы к расще- [c.334]

Согласно общепринятому механизму инициирование каталитического крекинга ароматических углеводородов начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Этэ стадия может быть представлена уравнением [66] [c.143]

Каталитический крекинг характеризуется более избирательным воздействием на определенные связи, чем термический, и относительно малым выходом углеводородов, содержащих один или два атома углерода значительной изомеризацией алкенов как но месту двойной связи (С = С), так и по одинарной связи (С —С) значительным выходом ароматических углеводородов малым выходом алкадиенов относительно высоким выходом кокса. При каталитическом крекинге алкеновые углеводороды распадаются со значительно большей скоростью, чем соответствующие алкановые углеводороды. [c.134]

Содержание последних в прямогонных керосиновых фракциях в зависимости от происхождения нефти составляет 14...35 %, а в легком газойле каталитического крекинга — до 70 %. Гидродеароматизация сырья достигается каталитическим гидрированием ароматических углеводородов в соответствующие нафтены. При этом у реактивных топлив улучшаются такие показатели, как высота некоптящего пламени, люминометрическое число, склонность к нагарообразованию и др. [c.795]

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

При каталитическом крекинге алкилароматических углеводородов, в отличие от термического крекинга, алкильная цепь не разрывается, а происходит деалкилирование с образованием соответствующего ароматического углеводорода и олефина. Так, из н-пропилбензола при каталитическом крекинге образуются бензол и пропилен, а при термическом - толуол и этилен. [c.52]

В бензинах каталитического риформинга наиболее высокооктановые ароматические углеводороды находятся в хвостовой фракции, которая не испаряется в патрубке по методу распределения. Вследствие этого ОЧР понижается. В бензинах же каталитического крекинга высокооктановые углеводороды находятся в головной фракции и легко испаряются, а в хвостовой неиспарившейся части остаются более низкооктановые углеводороды. При этом ОЧР становится выше, чем по исследовательскому методу. [c.149]

В процессе каталитического крекинга ароматические циклы не крекируются. Они проходят через катализатор или задерживаются на нем, образуя кокс. Таким образом, непрореагировавшие продукты, покидающие реактор каталитического крекинга, содержат большую часть присутствовавших в исходном сырье полициклических ароматических углеводородов плюс ароматические углеводороды, которые могли образоваться. [c.244]

Содержание парафиновых углеводородов в отдельных видах сырья достигает 50%, а в таких ароматизированных продуктах, как фурфурольные экстракты каталитических газойлей и фракции каменноугольной смолы, они практически не содержатся [2—4]. В условиях термического и каталитического крекинга парафиновые углеводороды превращаются в олефины, цикло-олефины, нафтены и ароматические углеводороды [5]. Сравнительные данные по крекингу нормальных и изопарафиновых углеводородов показывают, что последние термически менее устойчивы [6]. Поэтому парафиновые углеводороды, выделяемые из фракций термического и особенно каталитического крекинга нефти, имеют в основном нормальное строение. Молекулярный вес их обычно выше 200, и они при комнатной температуре застывают. Наличие в сырье парафиновых углеводородов обусловливает его низкую температуру затвердевания (в зимних условиях образующийся толстый парафиновый слой затрудняет слив сырья из цистерн). [c.5]

Олефиновые углеводороды присутствуют в основном в продуктах термического крекинга, коксования и пиролиза. Общее содержание углеводородов с двойными связями в крекинг-соляре и крекинг-мазуте достигает 50%, из них около половины составляют олефиновые и циклоолефиновые углеводороды, а остальное приходится на ароматические углеводороды с непредельными связями в боковых цепях [6]. В условиях каталитического крекинга олефиновые углеводороды подвергаются деструктивной полимеризации и гидрополимеризации с образованием парафиновых и нафтеновых углеводородов. Поэтому во фракциях каталитического крекинга содержание олефинов не превышает 5—7%. [c.5]

При каталитическом крекинге устойчивость углеводородов с одним и тем же числом углеродных атомов в молекуле увеличивается в следующем порядке 1) олефины, 2) ароматические углеводороды с боковыми цепями из трех или более С-атомов, 3) нафтены, 4) полиметил-ароматические углево- [c.226]

Крекинг ароматических углеводородов. Каталитический крекинг ароматических углеводородов отличается большим своеобразием. Ароматические ядра сами по себе не подвергаются разрыву, так что реакции разрыва углерод-углеродной связи ограничиваются почти исключительно замещенными алкил- и циклоалкилгруппами и насыщенными (поли-метиленовыми) кольцами, конденсированными с ароматическим кольцом. [c.129]

В четырех предыдущих статьях [1, 2] описан каталитический крекинг индивидуальных углеводородов и проведено сравнение каталитического крекинга различных классов углеводородов парафиновых, нафтеновых, олефиновых и ароматических, широко отличавшихся как по типам структур, так и но молекулярным весам. [c.101]

Образование низкомолекулярных ароматических углеводородов при каталитическом крекинге разных углеводородов. [c.101]

Нафтеновые углеводороды крекируются быстрее, чем парафиновые, и дают по сравнению с ними больше легких жидких продуктов крекинга и меньше газа. В продуктах каталитического крекинга нафтеновых углеводородов содержится довольно много ароматических углеводородов, образующихся путем отщепления атомов водорода от нафтеновых углеводородов. [c.150]

Каталитический крекинг нафтеновых углеводородов протекает с большими скоростями, чем парафиновых, и дает больше легких жидких продуктов крекинга и меньше газа. Кроме того, при отщеплении атомов водорода от молекул нафтеновых углеводородов образуется довольно много ароматических углеводородов. Богатые нафтеновыми углеводородами дистилляты являются ценным сырьем каталитического крекинга. Из них получают бензина больше и лучшего качества, чем из дистиллятов такого же фракционного состава, выделенных из парафинистых нефтей. [c.141]

Это отщепление является реакцией, обратной алкилированию ароматических углеводородов олефинами. Последняя — хорошо и шестная низкотемпературная реакция над кислыми катализаторами, интерес к которой в последнее время вновь возрос в связи с ее механизмом, особенно над катализаторами Фриделя-Крафтса [6]. Действительно, общая теория замещенпя ароматических углеводородов в кислой среде связана с механизмом каталитического крекинга ароматических углеводородов. [c.129]

Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении (52,0 кПсм ) при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества [226]. При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафинистого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет [223—226, 200, 228—231]. [c.96]

Ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге ароматических углеводородов на алюмосиликатах интенсивно протекают реакции деалкилирования, изомеризации, переноса алкильной группы и конденсации. Незамещенные ароматические углеводороды расщепляются слабо и склонны к конденсации. Разрыв связей С—С в метилбензолах также незначителен, и в продуктах обычно присутствуют метилбензолы с меньшим числом метильных групп, метан и углеводороды Сг—С4. Одновременно протекают реакции изомеризации метилбензолов типа превраще- [c.95]

При каталитическом крекинге ароматических углеводородов получены газы совершенно различного состава. Выбирая некоторые характерные примеры состава газа, получающегося при крекинге алкилбензолов, можно установить интересный факт, что иреобладающий газовый компонент в каждом отдельном случае соответствует алкильной группе, находящейся в бензольном кольце исходного углеводорода. Как видно из данных табл. 40, такая закономерность имеет место как при низком, так и ири повышенном давлениях. Однако это правило в большей стснени выполняется при низком давлении с повышением давления возрастает тенденция к утяжелению газовых компонентов. [c.126]

Главной особенностью каталитического крекинга ароматических углеводородов [166, 167], отличающей эти реакции, является селективность, с которой происходит отрыв алкильных групп от замещенных бензолов. Чем больше алкильная группа, тем легче она отщепляется от исходного вещества до тех пор, пока селективность катализатора к разрыву связей сохраняется высокой. Например, при крекинге смеси алкилбензолов продукт реакции содержал 34% бензола и 29% амиленов [166]. Полученные олефины могут при этом участвовать в целом ряде реакций, включая крекинг, полимеризацию и перенос водорода, в силу чего конечный продукт содержит множество углеводородов, резко отличающихся от исходного вещества. Другой особенностью каталитического крекинга ароматических углеводородов является обратимость реакций крекинга. При повышенном давлении, но более низких температурах иронилеп и бензол реагируют пад циркониево-алюмосиликатным катализатором с образованием с высоким выходом моно-и диизопропилбензола [167]. Один из предложенных механизмов [148] предполагает участие алкилароматического карбопий-иона, который затем разлагается с образованием олефина [c.375]

Эглофф с сотрудниками [51] показал, что при атмосферном давлении алю-мосиликатный катализатор вызывает распад бутиленов и амиленов при температурах 400 °С и выше. Таким образом, в условиях алкилирования, приведенных в работе [54], каталитический расиад может предшествовать алкилированию, когда исходными алкилирующими углеводородами являются пе только парафины (пентан), но и олефины. Более того, на основании данных [51] следует ожидать, что при каталитическом алкил1гровании ароматических углеводородов олефинами предварительный распад олефинов будет происходить в большей степени, чем при каталитическом алкилировании парафинами, так как оптимальная температура распада олефинов значительно ниже температуры распада соответствующих нарафиЕшв. Следовательно, в работе Саханена и О Келли [54] образование алкилароматических углеводородов с короткими боковыми цепями обусловлено не тсиа.ко крекингом боковых цепей, получившихся при алкилировании алкилароматических углеводородов с длинными боковыми цепями, но и алкилированием низкомолекулярными продуктами распада олефинов. [c.50]

Давно было замечено [48, 49], что конденсированные ароматические системы образуются при относительно низкой температуре. Было показано, что высокомолекулярная углеводородная часть ромашкинской нефти, не содержавшая заметных количеств конденсированных ароматических ядер, более чем из двух бензольных колец после пропускания ее при 400° С над алюмосиликатным катализатором уже содержала около 17% конденсированных полициклоароматических углеводородов. Около 30 конденсированных полициклоароматических углеводородов образовалось при каталитическом крекинге высокомолекулярных углеводородов хаудагской нефти при 450° С [50]. [c.294]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

В бензинах термического крекинга и коксования содержание непредельных углеводородов составляет 30—54, ароматических и нафтеновых углеводородов 6—43, алканов 35—50, непредельноароматических — 3 %. В бензинах каталитического крекинга непредельных углеводородов значительно меньше (табл. 27). [c.71]

Следуюшцй пример показывает, как резко может сказываться различие адсорбционных способвостей отдельных углеводородов при каталитическом крекинге смесей углеводородов. Выше говорилось, что для ароматических углеводородов с метильными группами характерной реакцией является перераспределение метильных групп. В частности, если взять смесь бензола и ксилола, то могут быть получены значительные количества толуола в результате реакции [c.210]

Ароматические углеводороды. Так же, как при термическом крекинге, голоядерные ароматические углеводороды с короткой боковой цепью более устойчивы и трудно подвергаются каталитическому крекингу. Алкилароматические углеводороды при каталитическом крекинге подвергаются деалкилирова-нию с образованием соответствуюш его ароматического углеводорода и олефина. Например, из пропилбензола образуется бензол и пропилен, в то время как при термическом крекинге происходит образование толуола и этилена. То есть при термическом крекинге реакция идет с разрывом боковой цепи, а при каталитическом крекинге образуется ароматический углеводород без боковой цепи. [c.43]

Как уже упоминалось, присутствие во фракции ароматических углеводородов вносит существенную погрешность в расчеты по схеме [11] из-за взаимовлияния поглощения ароматических и алифатических связей. Однако в большинстве случаев легкоки-иящие углеводородные фракции содержат определенное количество ароматических и нафтеноароматических соединений. Ароматические соединения являются необходимым комнонентом многих товарных нефтепродуктов (топлив, масел) с другой стороны, присутствие в сырье для каталитического крекинга ароматических соединений ухудшает результаты процесса (уменьшаются выход газа, бензинов, общая глубина крекинга). Возмон ности ИКС в анализе ароматической части нефти ограничены, поскольку все ароматические соединения поглощают в области характеристических частот (1600, 814, 700 см ), и можно определить только общее (суммарное) содержание ароматических соединений и замещенных в различных положениях бензольных колец (триплет при 900—700 см ). Более селективное определение ароматических соединений возможно с привлечением УФ- и флуоресцентной спектроскопии. [c.22]

Газообразные углеводороды. При крекинге нормальных алкенов газов образуется больше, чем при крекинге соответствующих алканов. Так, выход газа при крекинге цетена намного выше, чем при крекинге цетана. Это объясняется значительно большей реакционной способностью алкенов и важной ролью реакций деполимеризации в образовании компонентов газа. По компонентам образовавшийся газ аналогичен газу каталитического крекинга нормальных алканов. При 500 °С выход газа на прореагировавшее сырье 26—52 вес. %. При крекинге ароматических углеводородов получается газ различного состава. Его преобладающий компонент зависит от алкильной группы бензольного кольца. При крекинге алкилбензолов выход газовых компонентов й бензола в основном составляет 90% от прореагировавшего сырья. Газ содержит большое количество непредельных углеводородов. [c.19]

Общее рассмотрение табл. 5, 6, 7 и 8 подтверждает высказанное выше положение о том, что характер изменения детонационной стойкости узких фракций бензинов, выкипающих до 180°, независимо от активности катализатора примерно близок и подчиняется общим закономерностям, характерным для продуктов каталитического крекинга. Эти закономерности заключаются в том, что на детонационную стойкость бензина оказывает влияние сочетание изопарафиновых углеводородов в головных фракциях бензина с ароматическими углеводородами во фракциях, кипящих выше 105°. Действительно, если проанализировать полученные результаты, то можно заметить, что в бензинах каталитического крекинга содержатся углеводороды, октановые числа которых, по моторному методу с добавкой 3,3 мл/кг Р-9, колеблятся сравнительно в узких нределах 87—99, при этом высокое октановое число, выше 95, обеспечивается в основном следующими углеводородами изонентаном, 2,3-диметил-бутаном, в какой-то мере изогексанами, изогептанами, бензолом, толуолом, ксилолами, этилбензолом и некоторыми триметилбензолами и метил-этилбензолами. [c.281]

При использовании каталитических риформинг-процессов со специальной целью получения ароматических углеводородов лучше каждый раз исходить из очень узких фракций. Условия риформинга, необходимые для перевода углеводородов g в бензол, могут оказаться слишком жесткими для фракции Сд и наоборот. Здесь имеются те же соотношения, что и при крекинге нефтяных фракций для получения бензина. Следовательно, если хотят получить бензол, то следует для риформинга применять в первую очередь фракции, — содержащие циклогексан и метилциклопентан. Для получения толуола применяют фракции, по составу отвечающие приведенной на стр. 103. Дл>[ ксилолов справедливо то же самое. Выход ароматических тем выше, чем выше концентрация соответствующих иафте-нов. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология