Кислород инициатор полимеризации хлористого винила

Перекисные соединения, образующиеся при совместной полимеризации мономера с кислородом, могут служить инициаторами полимеризации. Их инициирующая способность зависит от природы мономера и температуры. Поведение перекиси хлористого винила недавно было предметом подробного исследования [97]. Распад перекисных соединений, особенно при повышенных температурах, приводит к окислительному распаду мономера. Взаимосвязь процессов полимеризации и окисления мономеров на примере стирола подробно исследовали Медведев и Цейтлин [93]. [c.164]

Абсолютно чистая акриловая кислота, выделенная из реакционной смеси с помощью эфира, тщательно очищенного от перекисей, является относительно устойчивой. Раствор такой кислоты в воде, не содержащей растворенный кислород, не изменяется при длительном нагревании в атмосфере азота или углекислого газа [1973]. При пагревапии чистой кислоты до 100° скорость полимеризации постепенно возрастает, и при температуре свыше 100° полимеризация протекает весьма быстро [1972, 1976]. Очищенная обычным способом акриловая кислота, если она не стабилизирована, поли-меризуется уже в процессе храпения, особенно па свету. Отсюда видно, что акриловая кислота нолимеризуется нод влиянием свободных радикалов. Эта нолимеризация похожа на полимеризацию хлористого винила (ср. стр. 261), по от полимеризации стирола и других мономеров этого типа отличается тем, что ее не вызывают пи комплексообразующие соли, как, например, хлорное олово (см. стр. 407), ни флоридин [1821]. Очень быстро протекает полимеризация под влиянием обычных инициаторов этого процесса, папример перекиси водорода [1972,1977, 1978], нерекиси бензоила [J979] и др. Полимеризация является сильно экзотермичной реакцией и, согласно Штаудингеру, протекает так, что к активированной молекуле присоединяются последовательно следующие молекулы мономерного соединения до тех пор, пока пе образуется макромолекула, нерастворимая в мономере, которая выделяется из раствора. Па этом рост макромолекулы оканчивается, и полимеризация останавливается [1821]. При этом наблюдались некоторые особенности, заключающиеся в том, что различные образцы акриловой кислоты, полученные одним и тем же способом и в одинаковых условиях, полимери- [c.413]

Было найдено, что кислород является инициатором нолимеризации жидкого хлоропрена [135], но очень сильно отравляет рост полихлороире-новых цепей в темноте, инициированных ультрафиолетовым светом [262]. Полимеризация хлористого винила под влиянием перекиси беизоила, проводимая нагреванием жидкого мономера или его водной эмульсии, протекает быстрее в азоте, чем в воздухе [263]. Полимеризация стирола замедляется кислородом в случае применения персульфата калия или системы восстановительной активации, например, смесь персульфат — бисульфит. Замедление проявляется возникновением индукционного периода, продол- [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология