Молекула активированные

При взаимодействии фенола с бромом реакция не останавливается на образовании трибромфенола. Из-за большого - -М-эффекта группы ОН еще одна молекула активированного брома атакует уже занятое /гара-положение ( ипсо-атака ), и образуется тетрабромциклогексадиенон (65). Строение этого соединения было доказано превращением его при гидролизе в уже известный 2,б-дибромбензохинон (66). [c.378]

Активированные комплексы имеют очень короткое время существования, порядка сек. Концентрации их обычно невелики, п комплекс находится в равновесии с обычными молекулами. Скорость реакции определяется быстротой прохождения активированного комплекса через вершину энергетического барьера. Энергетический профиль реакции представлен на рис. 26. Благодаря накоплению энергии и сближению молекул активированный комплекс переходит энергетический барьер, давая конечные продукты. Расчеты показывают, что этот комплекс стоек при атомных смещениях во всех направлениях, кроме од- [c.129]

Если молекулы, активированные при столкновениях, распадаются ие сразу, то часть из них дезактивируется при соударениях и не [c.348]

Имеются более развитые теории вычисления абсолютных скоростей химических реакций, основанные на статистической физике и квантовой механике. В простейших случаях удается определять скорость реакции, не прибегая к опытным величинам (т. е. рассчитываются энергия активации и стерический фактор). Изучение существа этих теорий выходит за рамки настоящего курса. Отметим только, что рассматривается совокупность энергетических состояний соударяющихся молекул (активированный комплекс). Состояние, приводящее к реакции, называется переходным. Считается, что при протекании реакции осуществляется такая последовательность энергетических состояний, при которой имеет место наименьший из возможных потенциальный барьер, т. е. наименьшая энергия активации. [c.98]

После освобождения диглицерида из фосфатид-кислот[л он реагирует с новой молекулой активированной жирной кислоты с образованием триглицерида [c.704]

При переносе иона, полярной или неполярной молекулы из газовой фазы в растворитель в связи с сольватацией наблюдается уменьшение энергии Гиббса частицы. Относительное понижение энергии Гиббса растворенных частиц (ионов, радикалов, молекул, активированного комплекса и т. д.) при переносе из газовой фазы в определенный растворитель обычно уменьшается в ряду [c.141]

На концентрацию ЗОз в продуктах сгорания влияет также присутствие твердых частиц, особенно сажи и кокса. Это также объясняется поглощением ими избыточной энергии молекул активированной С0 2 и атомов кислорода в реакциях [c.216]

Считается, что сам фермент, или фермент в присутствии кофактора, создает активные места, или активные центры, на которых протекает каталитическая реакция. Вероятно, каждая молекула активированного фермента содержит только небольшое число активных центров (фактически часто только один), и каждый активный центр является полифункциональным в том смысле, что некоторые [c.107]

Вещество, которое ускоряет реакцию, оставаясь при этом в химически неизменном виде, называется катализатором. Катализаторы могут влиять на скорость процесса весьма различными способами. В некоторых газовых реакциях их роль сводится к тому, что они создают активные центры, которые способствуют продолжению цепей. Чаще роль катализатора сводится к понижению энергетического барьера, который надо преодолеть, чтобы осуществилась химическая реакция, так,что в присутствии катализатора число молекул, активированных в достаточной степени, оказывается больше, чем в отсутствие катализатора. [c.313]

Поскольку каждый активированный фермент расщепляет много молекул следующего профермента, каскад активации ранних компонентов действует как усилитель каждая молекула, активированная в начале всей цепи, приводит к образованию множества литических комплексов. [c.46]

Молекулы активированной воды второго типа (НаО)акт обладают окислительными свойствами. Согласно [И], каждая такая молекула может окислить четыре иона Ре2+. [c.73]

Относительная реакционная способность молекул, активированных в орто и ла/7а-положениях [c.532]

Фрике [4], первым попытавшийся объяснить такого рода экспериментальные результаты, выдвинул для этого гипотезу об активированной воде . Согласно последней, под действием излучения могут образоваться молекулы активированной воды двух типов первые при разложении образуют молекулярные продукты — водород и перекись водорода [c.18]

С этой точки зрения могло бы показаться, что уравнение (4) должно давать максимальную скорость реакции. Между тем известно, что наблюдаемые величины удельных скоростей многих мономолекуляр-ных газовых реакций на несколько порядков выше вычисленных по этому уравнению. Однако здесь следует напомнить, что толкование величины е—ВДг как доли молекул, обладающих при столкновении необходимой для реакции энергией активации, основано на допущении, что энергия распределяется только между двумя квадратичными чле-ваш, например состоит, как это иногда предполагалось, из энергии поступательного движения каждой молекулы вдоль. линии центров или же из кинетической и потенциальной энергий колебательного движения. Если же в процессе активации может играть роль энергия многих степеней свободы, то доля молекул, активированных в результате столкновений, сильно возрастает (стр. 276). Поэтому можно предположить наличие приближенного параллелизма между сложностью реагирующей молекулы и числом квадратичных членов в выражении для энергии, оказывающих влияние на скорость реакции [1 ]. [c.20]

Рис. 1- Схема образования линейных молекул а — исходные молекулы, — активированные молекулы, в — линейные полимеры

Для распада или изомеризации молекул активированный комплекс обычно задается определенным значением коордипаты реакции, являющейся линейной комбинацией длин связей. Если, далее, ни в молекуле, ни в активированном комплексе нет внутренних вращений, то с большой точностью можно положить Fjip = F p. Поскольку F = i no ii отношепие F /F содержит фактически отношение только колебательных статистических сумм. При достаточно высоких температурах (кГ йсо ) имеем F on (О = кТ/Ло) , так что [c.72]

Большое влияние на скорость реакции оказывает тип используемого растворителя. Апротонные растворител/и типа (XXX) могут почти нацело реагиро вать с олефинами, имеющими в молекуле активированную двойную связь, при комнатной температуре и в присутствии тpeт- YlgO [28]. Протекающие превращения представлены уравнениями [c.173]

Реакции углерод-углеродного присоединения, катализируемые основаниями, представляют интерес, поскольку они позволяют с хорошим выходом синтезировать углеводороды и родственные соединения в результате простого одностадийного процесса. Реакции идут в относительно мягких условиях в присутствии щелочных металл ов (диспертированных или на носителях). В случае олефинов, имеющих в молекуле активированную двойную связь, эффективным катализатором может быть грег-бутоксид калия, растворенный в диметилсульфоксиде. [c.174]

Программа осуществляет расчет микроскопических констант к(Е), макроконстант в зависимости от давлений и другие характеристики элементарного акта в рамках теорий активированного комплекса (АК) и РРКМ как для термически, так и для химически активированных систем. Для расчетов необходимы параметры активной молекулы, активированного комплекса и условия эксперимента. [c.252]

Если частица состоит из п атомов и находится в нейоз-бужденном электронном состоянии, то она обладает 3 п степенями свободы. Из них три степени соответствуют поступательному движению частицы и три — вращательному. Остальные Зп — 6 степеней свободы отвечают колебаниям атомов или внутреннему вращению групп в молекуле. Активированный комплекс формально можно рассматривать как обычную молекулу, обладающую привычными термодинамическими характеристиками. Однако ввиду отсутствия обмена энергий со средой, состояния активированного комплекса оказываются независимыми от его собственных поступательных, вращательных движений более того среди его внутренних колебательных движений для дальнейшей судьбы имеет значение лишь то, которое приводит активированный комплекс к распаду до конечных продуктов. Таким образом, переходное состояние имеет лишь одну степень свободы, которая и представляет собой координату реакции. В таком понимании координата реакции отражает изменение межатомных растений в системе С, АВ. [c.160]

Образуемый молекулами активированный комплекс, как своего рода псевдомолекула, принадлежит к какой-то точечной группе симметрии. Обе упомянутые орбитали реагентов, ВЗМО одного и НСМО другого, должны принадлежать к той же группе симметрии. [c.144]

В качестве сорбентов в осадочной хроматофафии применяют смеса инертных носителей с осадителем сорбенты, удерживающие осадители в виде ионов (ионообменные смолы) или в виде молекул (активированный уголь) бумагу, пропитанную раствором осадителя. [c.281]

Статистическая теория позволяет рассчитать микроскопическую константу скорости Jf (e, J) этой реакции. Основное предположение статистической теории заключается в том, что энергия на внутренних степенях свободы в активной молекуле и активированном комплексе перераспределяется статистически. Это предположение достаточно хорощо выполняется для колебаний и внутренних вращений. Что касается энергии вращения молекулы как целого (активной молекулы, активированного комплекса), то эта энергия только частично может обмениваться с энергией внутренних степеней свободы. Это связано с необходимостью вьтолнения закона сохранения углового момента J. Вернемся к энергии вращения несколько позже, а сейчас предположим, что молекулы А и А не вращаются. Тогда исчезает зависимость микроскопической константы скорости от У, и ее можно записать как к г). [c.102]

Этот отрицательный результат может быть объяснен двумя различными причинами 1) молекула метана не дегидрирует на ДСК-электроде, т. е. метан ведет себя как инертный газ, или 2) она (молекула) активированно адсорбируется и блокирует катализатор. [c.290]

Согласно общепринятому представлению биологическре действие стероидных гормонов осуществляется через их взаимодействие с белковыми рецепторами, образующими со стероидной молекулой активированный комплекс, переносящий илшульс действия на ядерный акцептор. Считается вероятным, что стероид-рецепторное взаимодействие разыгрывается по двухцеытровому механизму, причем в качестве активных центров стероидной молекулы выступают функциональные группы в 3- и 17- или 20-положении стероида [1 ]. При этом в качестве условия функциональной активации комплекса лиганд-рецептор рассматривается изменение геометрии входящей в него белковой молекулы [2]. [c.107]

О соответствеБшо а — коэффициент, учитывающий структуру иона, молекулы активированного комплекса. В соответствии с этим к изменяется линейно с изменением /. [c.274]

Ориентировочный подсчет показывает, что число ударов [М) молекул кислорода о молекулу активированно-адсорбированного фосфина, приводящее к одному акту реакции, порядка N = 10 . Это означает, что весьма редко столкновение приводит к адсорбции молекулы кислорода и реакции ее с адсорбированным фосфином. [c.304]

Взаимодействие гидроперекиси с катализатором (Мо ) происходит при непосредственном участии неиоделенньгх пар элёктроиов кислорода гидроперекиси и вакантных й-орбит металла, с образованием промежуточного комплекса с переносом заряда, реакция (а). Под действием сильного электроположительного поля молибдена смещается электронная плотность внутри молекулы гидроперекиси по направлению к молибдену, и тем самым ослабляется связь О — О, соседняя с координационной Мо — О [13]. Вследствие этого один из атомов кислорода гидроперекиси приобретает частичный положительный заряд ( б) и координированная молекула гидроперекиси становится более электрофильной по сравнению со свободной молекулой. Активированная молекула гидроперекиси образует с олефином промежуточный я-комплекс, в котором происходит разрыв ослабленной связи 0 — 0 (б) под действием нуклеофильного реагента — олефина. Эта стадия является наиболее медленной, о чем свидетельствует увеличение скорости реакции при возрастании электронной плотности около двойной связи (см. табл. 1). Затем происходит обмен лигандами (в). На глубоких стадиях реакция осложняется явлением конкурентного ингибирования. [c.272]

Из менее активных ароматических соединений фенилгало-гениды реагируют еще довольно хорошо однако карбоновые кислоты, эфиры карбоновых кислот и нитробензол уже не реагируют. Фенолы можно хлорметилировать только при очень высокой концентрации соляной кислоты, в то время как в иных условиях образуются сравнительно устойчивые и долгоживущие ионы карбония (см. стр. 98), которые действуют на другие молекулы активированного ароматического соединения как электрофильные реагенты, причем получаются производные ди-фенилметаиа ( новолаки ). [c.457]

По мнению автора, ни один из описанных выше опытов не может служить основой для достоверных общих выводов об относительной реакционной способности молекул, активированных в орто-и пара-положениях, поскольку во всех проведенных экспериментах мы встречаемся с различными стерическими факторами, роль которых не может быть количественно оценена. Реакционная способность гетероциклических соединений (например, производных пиридина и хинолина) могла бы, по-видимому, явиться более пригодным примером для указанной цели, так как этот вопрос был предметом многих теоретических работ. Так, Лонгет-Хиггинс и Коулсон (Longuet-Higgins, oulson, 1949) вычислили распределение тс-электронной плотности в пиридине (XJV). [c.532]

Как уже говорилось, одной из двух ионно-молекулярных реакций в газовой фазе является перезарядка. В конденсированной фазе ей соответствует миграция дырки по веществу. Очень интересным в связи с изложенным является вопрос о подвижности дырок в конденсированных веществах, являющихся объектами радиационно-химических исследований. Подвижность электронов в чистых жидких углеводородах составляет 10 см /сек-в, подвижность электронов в монокристаллах, конденсированных ароматических веществ, измеренная Кеплером [42], составляет 1 сл /сек-в. Измерения Франкевича и Яковлева [43], правда, уже несколько более косвенные, показали, что миграция заряда, образованного излучением, по углеводородной цепи имеет эффективную энергию активации 1,5 ккал/молъ, а перескок дырки с молекулы на молекулу активирован в 10 раз сильнее. [c.196]

Из данных по ультрафиолетовому облучению системы толуол/тг-терфенил Коэн и Вейнреб [51] заключили, что выход переноса энергии не зависит от длины волны света, использованного для возбуждения. Исследованная область длин волн при этом достаточна для возбуждения первых двух полос поглощения в толуоле. Согласно Броу-ну и др. [20], энергия донорной молекулы, активированной до первого возбужденного синглетного состояния, может переноситься к акцептору энергии почти со 100%-ным выходом. Кроме того, интенсивность люминесценции, испускаемой акцептором в системе кси-лол/ФДФО, проявлет одну и ту же зависимость от концентрации акцептора, когда система облучается ультрафиолетовым светом различных длин волн или даже у-лучами. На основании этого факта авторы сделали вывод, что, каким бы ни было первичное возбуждение, наблюдается перенос энергии от первого возбужденного синглета и что перенос энергии от более высоких состояний не имеет значения. Берлман [13] получил те же самые результаты для системы кси-лол/ДФО . Кроме того, исходя из прямого определения времени испускания, он показал, что переносящее энергию состояние донора должно соответствовать его состоянию флуоресценции. [c.116]

Механизм процесса полимеризации можно объяснить различно, и, очевидно, в действительности явление идет различными путями. По мнению Штаудингера полимеры с наиболее сложными молекулами, обладающими коллоидными свойствами, получаются при активации молекул. Активированная молекула обладает свободными единицами сродства и, реагируя, опять дает более сложную активированную молекулу, имеющую по концам свободные единицы сродства. Процесс такой полимеризации может итти очень далеко до тех пор, пока к активированному концу полимерной молекулы не присоединится молекула, не способная к такой активации. Отсюда ясно, почему даже малые количества примесей могут остановить полимеризацию. [c.328]

Активированные жирные к-ты претерпевают процесс т. наз. р-окисления, включающий дегидрирование в положении приводящее к р-пенасыщенной к-те гидратирование по двойной связи, приводящее к Р оксикислоте дегидрирование, приводящее к р-ке-токислоте расщепление последней с участием еще одной молекулы кофермента А, что приводит к образованию одной молекулы активированной уксусной к-ты (ацетил-КоА) и одной молекулы активированной жирной к-ты, углеродная цепочка к-рой укорочена на два атома С по сравнению с исходной жирной к-той [c.34]

Несмотря на недостатки метода переходного состояния, в ряде слзптаев он оказывается весьма полезен, поскольку дает простейшую интерпретацию константы Среакц через динамические характеристики исходных молекул, активированного комплекса и высоту потенциального барьера. В рамках метода переходного состояния к представляется в виде [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология