Акриловая кислота способы образования

Об акриловой кислоте и ее эфирах уже говорилось (стр. 227). Их получали из ацетальдегида и H N, а затем из акрилонитрила, ио из-ча применения дорогостоящего сырья, серной кислоты и образования сульфата аммония эти способы заменяются методом прямого окисления пропилена. [c.419]

Так как дегидратации этиленциангидрина сопутствуют реакции полимеризации, осмоления и разложения, был предложен другой способ для перехода от этиленциангидрина к акрилопитрилу, основанный на замене дегидратации этиленциангидрина разложением ацетата этиленциангидрина. Этиленциангидрин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный ацетат при нагревании в отсутствие катализатора разлагается с образованием нитрила акриловой кислоты [c.636]

Синтетические полимерные носители. Благодаря разнообразию и доступности материалы этой группы широко используются как носители для иммобилизации. К ним относятся полимеры на основе стирола, акриловой кислоты, поливинилового спирта полиамидные и полиуретановые полимеры. Большинство синтетических полимерных носителей обладают механической прочностью, а при образовании обеспечивают возможность варьирования в широких пределах величины пор, введения различных функциональных групп. Некоторые синтетические полимеры могут быть произведены в различных физических формах (трубы, волокна, гранулы). Все эти свойства полезны для разных способов иммобилизации ферментов. [c.87]

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

В другом способе получения нитрила акриловой кислоты исходным материалом является этиленхлоргидрин. Последний обрабатывают цианистым натрием, в результате чего образуется этиленциангидрин. При нагревании этиленциангидрина в присутствии бисульфата калия происходит образование нитрила акриловой кислоты [c.300]

Кроме описанных выше методов ПАА может быть получен путем химических превращений других синтетических полимеров. При действии жидкого аммиака на полимер хлорангидрида акриловой кислоты или эфиры полиакриловой кислоты удается получить чистый ПАА. Наиболее известный способ получения ПАА кислотным или щелочным омылением полиакрилонитрила приводит к образованию сополимеров, содержащих наряду с амидными и карбоксильными группами также и имидные группы при этом в зависимости от условий омыления образуется различное число звеньев АА в цепи. Продукт неполного омыления полиакрилонитрила едким натром в мягких условиях, известный в СССР под названием препарат К-4, успешно применяется как эффективный структурообразователь почв [3, с. 21]. [c.63]

ПММА в акриловой кислоте приводит к получению гигроскопического привитого сополимера [1228]. При этом прививается около 80 % ПММА. Структуру полученного сополимера исследовали кислотным гидролизом и потенциометрическим титрованием. После добавления гексаметилен-диамина сополимер отверждается с образованием прочной пленки, обладающей хорошей адгезией к стеклу и стали. Тем же способом были обработаны растворы и суспензии различных полимеров в акриловой кислоте [1227, 1229]. [c.142]

Более широкое распространение нашел способ получения покрытий под действием ионов металла, выделяющихся в дисперсионную среду при погружении изделия в латекс, который содержит окислитель и кислоту. С этой целью в дисперсии стирол-бутадиеновых и акриловых сополимеров, искусственные дисперсии полиэтилена и политетрафторэтилена вводят, например, перекись водорода и фтористоводородную кислоту. При погружении стальной пластины в такую композицию благодаря растворению металла вблизи поверхности пластины повышается концентрация ионов Ре +, вызывающих быструю коагуляцию системы и образование пленки (рис. 4.9). После сушки [c.193]

Акриловые сополимеры. Промышленное получение акриловых эмульсий вследствие высокой стоимости модомерных эфиров акриловой кислоты развито слабо. Прямой синтез акрилатов из ацетилена, осуществленный в ФРГ, способствовал удешевлению исходных мономеров. Старый способ полученпя эфиров акриловой кислоты из ацетальдегида через циангидрин ацетальдегида заменен более совершенными процессами, например реакцией. кетена с формальдегидом, в результате которой получаются акрилаты или акриловая кислота с образованием (3-пропиолактона в качестве промежуточного продукта. Возможно, что окисление пропилена до акролеина и акриловой кислоты или другие нефтехимические синтезы окажутся более экономичными. [c.448]

Гидратация с одновременной обработкой спиртами. Этот способ позволяет получать сложные эфиры непосредственно из нитрилов. Реакцию осуществляют пропусканием хлористого водорода в горячую смесЬ нитрила, спирта и воды . Алкиловые эфиры -ароксипропионовых кислот получают нагреванием смесей арокси-пропионитрилоЁ, концентрированной соляной кислоты и спиртов Нагреванием смесей нитрила, спирта и воды с серной кислотой также можно получить сложные эфиры Для синтеза метилового или этилового эфира акриловой кислоты этиленциангидрин обрабатывают 75—85%-ной серной кислотой в присутствии спирта с южный эфир отгоняют по мере образования . Применение этой реакции ограничено, поскольку она часто сопровождается обугливанием и другими побочными процессами. Синтез ряда сложных эфиров осуществлен путем кипячения эквивалентных смесей нитрила, воды, спирта и п-толуолсульфоновой кислоты [c.81]

Более сложным оказалось приготовление модифицированных катализаторов. Предложен способ получения молибдата кобальта, содержащего различные добавки (ионы железа, висмута, хрома, никеля). Способ обеспечивает равномерное распределение этих компонентов в матрице молибдата кобальта. Сущность метода заключается в образовании гетерополимолибдатов, в которых часть ионов молибдена замещена другими ионами (кобальта, железа и др.). Для получения таких соединений необходимо в растворе соответствующих солей поддерживать pH 1—2. Таким способом был получен катализатор с эмпирической формулой СобМо12В1о,5рео,5-1,о на нем пропилен с высокой селективностью окисляется в акролеин и акриловую кислоту. [c.33]

Большое влияние на свойства сополимера оказывает микроструктура цепи, которая определяется способом получения сополимера. Экспериментальное изучение микроструктуры сополимеров достаточно сложно. В последнее время с успехом применяется метод ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, например, образование лак-тонов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида, реакции циклизации в процессе термодеструкции сополимеров метилметакрилата с винил-хлоридом [1]. В настоящей работе предпринята попытка определения микроструктуры сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой посредством определения продуктов реакции функциональных групп. [c.68]

При полимеризации капролактама в присутствии сополимеров акриловой кислоты образуются привитые полимеры [2]. Сополимеры метилакрилата со стиролом взаимодействуют с капролактамом, полимеризующимся в присутствии воды, с образованием привитых и трехмерных полимеров [3]. Вихтерле и Грегор [4] разработали способ получения привитых полимеров полиметакрилата и полиамида при низкой температуре, основанный на введении активного имидного звена в полимерную цепь. Привитый полимер карбоксиметилцеллюлозы и полиамида получен Роговиным [5]. [c.224]

Второй способ синтеза самоотверждающихся акриловых пленкообразователей заключается в обработке формальдегидом сополимера, содержащего боковые амидные группы [76, 77]. При ЭТОМ способе вначале получают сополимер (мет) акриламида, (мет) акриловой кислоты и их алкиловых эфиров, который затем обрабатывают водным или спиртовым раствором формальдегида. Взаимодействие амидных групп сополимера с формальдегидом в щелочной среде приводит, так же как и в случае мономерных амидов, к образованию Ы-гпдроксиметильных групп. Обработкой же сополимера спиртовым раствором формальдегида в кислой среде получают продукт, содержащий Ы-алкоксильные группы. Гидроксиметилирование в щелочной среде при синтезе водорастворимых пленкообразователей гораздо удобнее проводить водным раствором формальдегида. Реакция формальдегида с амидными группами сополимера достигает равновесия через 3—4 ч. Для быстрого завершения реакции формальдегид вводят из расчета 1,5 моля на 1 моль амида [78], [c.49]

При применении способа Джонсона остаток после выделения аминокислоты не исследовался. В остальных опытах, проведенных по способу Кравченко, остаток являлся почти чистой -( -нафтил)-акриловой кислотой. Образования -нафтилиденмалоновой кислоты при этом методе не было отмечено. Результаты опытов приведены в табл. 1. [c.421]

Представляя интерес, как новый случай образования кислот акрилового ряда, реакция щелочи па смесь хлороформа с кетонами, истолкованная вышеприведенным способом, дает право предположить, что сходные с кетонами по химической натуре альдегиды в смеси с хлороформом будут превращаться под влиянием щелочи подобно кетонам, т. е. в первую фазу реакции будут давать вторичные трехохлоренные спирты, а из них как конечные продукты — кислоты акрилового ряда. Имея в виду исследовать эту реакцию для различных альдегидов, в настоящее время я приведу лишь литературные данные, которые легко могут быть истолкованы с этой точки зрения и в пользу приведенного вывода. Данные эти касаются реакции йодоформа на алкоголяты натрия. А. М. Бутлеров [69] при действии этилата натрия на йодоформ получил йодистый метилен, а-этоксипропио-новую и акриловую кислоты А. И. Горбов и А. Э. Кесслер [701 при действии изобутилата натрия на йодоформ получили йодистый метилен и диметилакриловую кислоту, кроме многих других побочных продуктов. [c.166]

Образующиеся при восстановлении лабильные SH-группы защищают от окисления превращением в S-карбоксиметильные производные действием иодуксусной кислоты Другой способ защиты SH-групп заключается в обработке восстановленного белка этиленимином, причем в этом случае происходит образование S-p-аминоэтилированного белка Для защиты SH-rpynn предложено также использовать способность тиолов присоединяться по винильной группе производных акриловой кислоты, при этом образуются S-карбоксиэтильные производные белков [c.78]

Основные научные исследования посвящены химии волокнообразующих полимеров, в частности высокомолекулярных соединений на основе полиамида-6 (дедерона). Осуществил серию диеновых синтезов на основе пиридина и ацети-лендикарбоновых кислот. Установил условия и механизм образования вискозных суиеркордов и вискозного шелка. Руководил работами по созданию методов получения новых акриловых волокон и по подбору катализаторов для непрерывного производства полиэфиров. Участвовал в создании и совершенствовании технологии производства волокон на основе полиамида-6 с начала исследований (1939) и до завершения технологического проекта (1953). Разрабатывал способы текстурирования вискозных волокон. [c.239]

Эти материалы получают суспензионной полимеризацией мономерных винильных производных (стирола, этилвинилбензола) к которым добавлено некоторое количество дивинилбензола для образования поперечных связей (сшивки). Процесс проводят в инертной среде, в которой мономеры хорошо растворимы, а полимер нерастворим. По окончании реакции растворитель отгоняют с водяным паром или в вакууме. Таким способом получают сферические высокопористые частицы, нерастворимые в кислотах, основаниях и органических растворителях. Их химическая структура показана на рис. У.13. ]Меняя исходные компоненты и их соотношение (например, применяя инициирующие мономеры с различными функциональными группами, такие, как акрилонитрил, винилпиридин, К-винилпир-ролидон, акриловый эфир, диэфир метакриловой кислоты и этиленгликоля), а также условия полимеризации, можно направленно модифицировать не только удельную поверхность и диаметр пор, но и полярность материала. Особенно важным свойством этих полимеров является их гидрофобность, обусловленная отсутствием гидроксильных групп. Малое сродство к соединениям, содержащим гидроксильные группы, имеет [c.324]

Первые патенты по использованию излучений высокой энергии для полимеризации систем с ненасыщенными полиэфирами появились в 1956 г. [131, 174]. В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами — эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. Сополимеризация с образованием твердых продуктов осуществлялась под действием электронов высокой энергии при мощности поглощенной дозы 1-10 р сек. В 1957 г. опубликован патент по радиационной полимеризации ненасыщенных эфиров органических кислот Сз 2о и органических спиртов i-зо. Полимеры рекомендованы как присадки к смазочным маслам [164]. В ряде патентов Аллелио (1960—1963 гг.) [178, 191—194] предложены способы улучшения свойств (теплостойкости, эластичности, устойчивости к растворителям) линейных алифатических насыщенных полиэфиров при облучении их ускоренными [c.138]

Другим способом повышения реакционной способности кератиновых волокон является предварительная обработка шерсти сначала перекисью водорода с последующим восстановлением ев содержащими серу соединениями [313]. Можно также проводить крашение шерсти в герметических пакетах при низких температу- рах с дрбавлением 20 мл/л уксусной кислоты или 50 мл/л 80%-й муравьиной кислоты и 200—300 мл/л этилового спирта [314]. Разработаны специальные вспомогательные средства для непрерывных способов крашения шерсти активными красителями [315]. Реакцию с волокном можно ускорить запариванием или в особых случаях обработкой перегретым паром [316]. Синтетические полиамидные волокна можно окрашивать не только активными красителями для шерсти, которые были получены из кислотных красителей [317—321], но и специально разработанными для них нерастворимыми в воде активными красителями, крашение которыми ведут так же, как дисперсными красителями [318, 322—326]. В этом случае гетерогенная реакция проходит не за счет образования солеподобной связи с волокном, а с помощью механизма растворения. Были также сделаны попытки придания акриловым волокнам реакционной способности по отношению к активным красителям. Акриловое волокно нитрон можно окрашивать р,вма-золами с предварительной обработкой солями гидроксиламина. Максимальный выход красителя, связывающегося с волокном по приведенной ниже реакции, оказался равным 18—25% [327] [c.291]

Наиболее простыми по составу и способу получения среди водорастворимых пленкообразователей сложноэфирного типа, содержащих в качестве модификатора высшие ненасыщенные карбоновые кислоты, являются малеинизированные масла и их синтетические аналоги [30]. Последние позволяют в более широких пределах варьировать свойства пленкообразователей, так как кроме различных природных кислот для их получения могут быть использованы синтетические кислоты, а в качестве по-лиола кроме глицерина — пентаэритрит, этриол и др. В зависимости от требований, предъявляемых к олигомеру, в его составе могут быть оставлены свободные гидроксильные группы, что улучшает растворимость олигомера в воде. Поскольку стойкость к гидролизу сложноэфирной связи, образованной жирной кислотой, выше, чем стойкость связи, образованной поликарбо-новой кислотой, а пленкообразующая способность и свойства покрытий легко регулируются составом и степенью малеиниза-ции таких эфиров, эти продукты более перспективны, чем обычные алкиды, и в настоящее время нашли более широкое применение. В качестве ненасыщенных соединений, содержащих карбоксильную группу и способных взаимодействовать с двойными связями масел, могут быть использованы фумаровая, итаконо-вая, акриловая и другие кислоты [31]. Характер присоединения этих кислот зависит от расположения двойных связей в молекуле непредельных жирных кислот. Образование аддуктов по реакции Дильса — Альдера возможно для жирных кислот с сопряженными двойными связями, и в случае сопряжения в транс, гране-форме реакция протекает уже при 80 °С. Образующийся аддукт имеет следующую структуру [c.19]

По аналогии с расслютрением способов получения производных акриловой и метакриловой кислот (см. выше) для случая акрилонитрила и Д1етакри-лонитрила к обш,им способам их синтеза мы должны отнести такие, которые приводят к образованию нитрильпой группы. [c.467]

Общим способом получения кислот акрилового ряда оказалась также реакция кетохлороформов (получены Вильгеродтом) с разбавленными растворами щелочей [36, 37]. Было обращено внимание, в связи с вопросом о механизме образования непредельных кислот из дихлоркетонов, на хлороспирты и на случаи возможного образования хлорокисей. Из ацетонхлороформа [30] была нолучена хлормасляная, а из нее метакри-ловая кислота, которая теперь является важнейшим веществом в синтезе органических стекол (полиметнлметакрилат) [c.14]