Перекиси прн окислении мономеров

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Весьма возможно, что перекись стирола, образующаяся нри окислении мономера кислородом, распадается при низких температурах. Присутствие кислорода способствует также обрыву роста макромолекул. Молекулярный вес полистирола уменьшается с повышением температуры полимеризации (рис. 90). С [c.356]

Некоторые мономеры, например метилметакрилат, образуют только полимерную перекись [79]. Диизобутилен образует при окислении только гидроперекись (и продукты ее распада) и окись полимерная перекись не [c.109]

С перманганатом калия и содой метилметакрилат дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяет довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимеризуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации (ср. опыт 44). Для предотвращения полимеризации в технический продукт обычно вводят замедлитель (ингибитор) окисления — гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимера и переходящий в мономер при деполимеризации. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260 (как и в промышленности) применяется один из лучших катализаторов этого процесса — перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. [c.298]

Реакция окисления — восстановления проходит в среде, содержащей мономер, с образованием инициирующих полимеризацию свободных радикалов. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель, растворимые в воде [например, перекись водорода — сульфат железа (II) или в органических растворителях (например, перекись бензоила — диметиланилин). В соответствии с этим радикальную полимеризацию можно инициировать как в водных, так и в органических средах. Например, распад перекиси водорода в присутствии солей железа (II) может быть представлен следующими уравнениями [c.43]

По другому способу к окисленному углеродному волокну присоединялся полибутадиен, содержащий карбоксильные группы, с образованием диполь-дипольных связей, к которому прививали смеси мономеров стирол+ малеиновый ангидрид (инициатор — перекись бензоила). В этом случае образовывался привитой полимер (IV) [c.290]

Выдерживая предварительно облученные волокна из полипропилена в газообразном винилхлориде или винилиденхлориде при 20°С, прививают поливинилхлорид или поливинилиденхлорид. Степень прививки линейно возрастает с дозой облучения полипропилена, длительностью пребывания волокон в мономере и давлением паров мономера. Волокна становятся более прочными и более огнестойкими. Равномерного распределения боковых ответвлений можно достигнуть, проводя реакцию прививки в расплаве. В этом случае процесс инициируют предварительным окислением полиолефина с целью образования в нем гидроперекисных групп или вводя органическую перекись в прививаемый мономер. Чем выше концентрация полипропилена в реакционной смеси в начальной стадии полимеризации, тем выше эффективность прививки. Введенные таким методом боковые ответвления полистирола или полиметилметакрилата предохраняют полипропилен от окислительной деструкции. Ответвления поливинилпирролидона или полиакриловой кислоты придают полиолефину гидрофиль-ность и лучшую окрашиваемость, повышают адгезию к металлу, но в то же время полимер становится более жестким и газопроницаемым. [c.271]

Скорость окисления солями церия(IV) в кислом растворе зависит не только от концентрацгщ церия, но также от концентрации кислоты и природы аниона. Наиболее энергичным окислителем является перхлорат церия, который медленно окисляет воду в перекись водорода. Пинакол превращается при взаимодействии с солями церия (IV) в 2 моля ацетона однако в присутствии способного к полимеризации мономера (акриламида) выделяется только 1 моль ацетона. По аналогии можно предпо- [c.354]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и органич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакрилата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенпых соединений. Отсутствие воды с1сазывается прежде всего в замедлении восстановления Ме"+1 в Ме , в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя и концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бензоила — бензоин — нафтенат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fe + в Ре + гидроперекисью и перекисью бензоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при —70°С. Восстановление Fe + в Fe + в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/моль (20 ккал/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе ROOH [c.424]

В качестве эмульгаторов применяют различные мыла, например ализариновое, триэтаноламиновое, натриевую соль изобутил-сульфонафталиновой кислоты (некаль), а также натриевые соли кислот, получаемых окислением синтетических парафинов С12—С18. Эмульгаторы вводят в количестве от 0,1 до 0,5% от веса мономера. С увеличением количества эмульгатора увеличивается дисперсность-частиц полимера. Концентрация эмульгатора существенно влияет на скорость реакции и средний молекулярный вес. В качестве инициаторов применяют водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат калия и др.). [c.235]

Начало изучения влияния кислорода на полимеризацию ви-нильных мономеров было положено в 10-х годах работами Лебедева и Штаудингёра [7, 8]. Лебедев указал на каталитическое действие Ог в полимеризации. Штаудингер впервые выделил и идентифицировал полимерную перекись и установил двойственную роль кислорода — ускоряющую и тормозящую в полимеризации акриловой кислоты И бротиистого винила. В 30-х годах резко возрос интерес к роли кислорода в нолимеризационном процессе в связи с бурным развитием нового раздела органической химии —химии высокомолекулярных соединений., С этих пор изучение окислительной полимеризации развивалось интенсивными темпами, что стимулировалось йеобходимостью создания стабильных производств полимеров и получения воспроизводимых результатов в кинетике полимеризации [9 10, с. И—12 . К концу 40-х годов было показано инициирующее и ингибирующее влияние кислорода на полимеризацию почти всех известных к тому времени мономеров [11]. Чрезвычайно существенными оказались установление Миласом цепного свободнорадикального характера взаимодействия стирола с кислородом и рассмотрение Медведевым окисления и полимеризации при их совместном протекании как сопряженных реакций [12, 13]. [c.8]

Обычно применяют перекисные соединения, растворимые в воде и реже в мономере перекись водорода, персульфат калия [248] или аммония, перекись натрия, перборат натрпя, перекись мочевины, гидроперекись кумола [249, 250], перекись бензоила, диазоаминобензол [199], окисленный натуральный каучук [201] и многие другие (см. стр. 235). Перечисленные соединения либо сами инициаторы, способные образовать свободные радикалы, либо относятся к окислителям, под действием которых образуются перекиси непредельного мономера, являющиеся источником свобод-Шэ1х радикалов. В случае инициаторов, растворимых в мономере, инициирование происходит в среде последнего. Инициаторы, растворимые в воде, начинают реакцию в водной фазе. При эмульсионной полимеризации главный процесс происходит в водной среде за счет растворенных в воде молекул, поэтому чаще применяют растворимые в воде инициаторы (перекись водорода, персульфат аммония и калия). [c.394]

Инициаторы. Обычно применяются перекисные соединепия, растворимые в воде или в мономере перекись водорода, персульфат калия или аммонпя, перекись натрия, перекись бензоила, перекись мочовп15ы, перборат натрия, диазоаминобензол, окисленный натуральный кау- [c.253]