Константы скорости распада перекисных соединений

Константы скорости распада перекисных соединений [c.10]

Жижина и Кругликова [308] изучали послесвечение облученных (при комнатной температуре) водных растворов дезоксирибонуклеиновой кислоты ДНК. Хемилюминесценция наблюдалась при нагревании облученных растворов выше 4 ° С. Проведенное исследование показало, что свечение связано с распадом неустойчивых перекисных соединений ДНК, образующихся в ходе облучения в присутствие кислорода. По кинетике затухания свечения методами, описанными в главе V, были получены значения константы скорости распада перекисных соединений и энергии активации (13 ккал моль). Начальная интенсивность свечения пропорциональна концентрации перекисных соединений ДНК, что может быть использовано как метод определения содержания перекисных соединений в облученных растворах. Хемилюминесценция в этих системах, очевидно, связана с реакциями свободных радикалов, о чем свидетельствует ослабление свечения нри введении антиокислителей. [c.239]

Катализатор в процессе окисления циклогексана играет инициирующую, регулирующую и ингибирующую роль. Пока не найдены такие катализаторы, с помощью которых можно существенно повысить селективность процеоса, увеличивая при этом конверсию. Образование циклогексанона и циклогексанола и их дальнейшие превращения лимитируются элементарными реакциями одного и того же перекисного радикала с молекулами этих соединений и циклогексаном Поэтому выход кетона и спирта определяется, помимо глубины превращения, отношением констант скоростей элементарных стадий, которое практически не зависит от вида катализатора. Применяемые в качестве катализаторов соли кобальта обеспечивают направленный распад перекисных соединений в ста- [c.51]

При изучении распада гидроперекиси трет.бутила в среде циклогексанона было показано, что присутствие циклогексанона значительно ускоряет (в 7—10 раз) распад гидроперекиси на радикалы [39]. Зависимость константы скорости распада гидроперекиси на свободные радикалы от концентрации циклогексанона показана на рис. 62. Такая зависимость к от концентрации кетона не согласуется с образованием радикалов по бимолекулярной реакции, например реакции (3 1). ИК-спектр гидроперекиси трет.бутила в присутствии циклогексанона отличается от спектра чистой гидроперекиси, что указывает на присоединение гидроперекиси к карбонильной группе кетона. Образовавшееся перекисное соединение распадается на свободные радикалы с большей скоростью, чем гидроперекись трет.бутила. Характер зависимости к от концентрации циклогексанона указывает на то, что присоединение гидроперекиси происходит по обратимой реакции. Механизм образования радикалов в системе [c.95]

Таблица 2 Константы скорости распада на радикалы некоторых органических перекисных соединений при температуре 115°

Только в самое последнее время Л. С. Вартанян, 3. К. Майзус и Н. М. Э1маиуэль [40] при помощи простого кинетп юского приема показали, что скорость окисления н. декана при 140° С по всему ходу процесса практически равна скорости распада промежуточной гидроперекиси. Прекращая ироцесс окисления на разных стадиях развития реакции, эти авторы изучали затем кинетику распада перекисных соодииеиий в среде окисленного декана в атмосфере азота ири той а е температуре. Оказа.лось, что распад промежуточных гидроперекисей описывается кинетическим законом первого порядка. Произведение константы скорости реакции первого порядка на концентрацию перекисных соединений в каждый данный момент примерно равно скорости образования всей суммы продуктов реакции. [c.167]

Перекисные соединения РОа (и Ю2Н) неустойчивы и вызывают разветвление кинетических цепей. Так, распад хинолидной перекиси 1,3,5-три-пгрет-бутилциклогексан-2,5-диен-4-она происходит мономолекулярно с константой скорости ехр(—29 500/ [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология