Ионные кластеры равновесная концентрация

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

Таким образом, определение относительных равновесных концентраций кластеров позволяет получить детальные сведения по термохимии взаимодействий ионов с молекулами растворителя . Такие опыты можно проводить и со смесями паров различных растворителей и таким путем подойти к изучению конкурентных процессов сольватации и образования агрегатов из смешанных молекул. [c.69]

Чтобы наблюдать равновесные концентрации ионных кластеров, надо вести реакцию в таких условиях, когда образование и диссоциация кластеров происходят быстрее, чем любые другие реакции, в которых они могут участвовать. Так, например, ионы в газовой фазе могут постепенно исчезать или путем диффузии и разряда на стенках реакционной камеры, или при рекомбинации с ионами противоположного знака. Следовательно, реакции [c.69]

Вторая область концентраций находится между точкой, соответствующей максимуму нерастворимости, и концентрацией ПАВ, при которой начинается образование мицелл. Считается, что в этой области изменения концентрации ПАБ происходит образование второго слоя анионов додецилсульфата на первом, связанном ионными силами, слое ПАВ на молекулах полимера. В этой области концентраций особенно интересны две точки. Первая точка соответствует концентрации, при которой наклон кривой зависимости амплитуды поглощения красителя от концентрации ПАВ принимает то же значение, что и в отсутствие полимера. Эта концентрация близка к насьщ1ающей концентрации, что хорошо видно на графиках зависимостей поверхностного натяжения и вязкости от концентрации ПАВ. При этом все места на полимере, с которыми могут взаимодействовать молекулы ПАВ, заняты, и начинается образование обычных мицелл ПАВ. Вторая точка соответствует уменьшению наклона графика зависимости амплитуды поглошения от концентрации ПАВ. Такое уменьшение наклона указывает на снижение эффективности (в ресчете на молекулу ПАВ) солюбилизации красителей комплексами. Это может быть связано с изменением размеров или конформации кластеров. К сожалению нельзя получить информацию о собственной солюбилизующей способности адсорбированных анионов додецилсульфата, поскольку неизвестна концентрация свободного ДСН. Эту концентрацию, по-видимому, можно было бы определить, проводя равновесный диализ. Очень низкая вязкость растворов во второй области изменений концентраций ПАВ также представляется интересным свойством исследованных систем. Сравнительно высокая вязкость растворов катионных полимеров объясняется наличием у них заряда, а также хорошо известной жесткостью молекулярного остова целлюлозы. Модель, предлагаемая нами для комплексов во второй области изменения концентрации ПАВ, заключается в том. [c.523]

При анализе зависимости коэффициентов переноса от концентрации внешнего раствора определяющими являются следующие три обстоятельства, которые необходимо иметь в виду. Первое - это роль плохо-проводящих в области низких концентраций раствора участков мембраны, заполненных равновесным раствором. Такими участками являются центральные части крупных кластеров и ионных каналов (см. разделы 1.1, 1.3). Хотя структура перфторуглеродистой мембраны ЫаГюп-120 является сравнительно однородной, эти участки (межгелевые промежутки в терминах микрогетерогенной модели (раздел 4.1)) вносят существенный вклад в определение проводящих свойств мембраны при низких концентрациях раствора. Второе обстоятельство - это рост концентрации сорбированного электролита в мембране с ростом концентрации внешнего раствора, и третье - это снижение влагосодержания мембраны в области высоких концентраций внешнего раствора (рис. 2.7). [c.124]

Слабая зависимость удельной электропроводности от концентрации раствора наблюдается также для ионитов с жестким каркасом. Так, с ростом содержания сшивающего компонента дивинилбензола (ДВБ) уменьшается не только удельная электропроводность сульфокатионита КУ-2, но и различие его проводимости в сильно и умеренно разбавленных растворах (см. рис. 4.1). Аналогичная закономерность выполняется также для сильноосновного анионита АВ-17 [17]. Жесткое связывание полимерных цепей сильно затрудняет образование кластеров из ионных пар и воды, с одной стороны, и пор, заполненных равновесным раствором, с другой (см. раздел 1.1). Поэтому функциональные группы сравнительно равномерно распределены по объему сильносшитого ионита (параметр/2 близок к нулю), и доннановская сорбция электролита очень мала [17]. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология