Фотоионизация кривая эффективности

Анализ кривых эффективности фотоионизации (КЭФ) и фотоэлектронных (ФЭ) спектров дает возможность определять адиабатические и вертикальные потенциалы ионизации молекул, энергии колебательных и электронных уровней возбуждения ионов. Адиабатические потенциалы ионизации молекул дают информацию об энергетической структуре заполненных валентных орбиталей молекул, поскольку энергии ионизации приближенно равны энергии соответствующих молекулярных орбиталей с обратным знаком. Изменение адиабатических потенциалов ионизации молекул для класса родственных соединений отражает влияние введе- [c.88]

Исследования работы источников с фотонным ударом привели к расширению энергетического диапазона ионизирующих фотонов, повышению чувствительности и автоматизации в развертке и регистрации кривых эффективности ионизации. Такой источник (рис. 6) обладает следующими характеристиками спектральная область до 14 эв предельное разрешение монохроматора 1А (0,01 эв в области энергии 10 эе) максимальные значения ионных токов при давлениях исследуемых паров 10 —10 мм рт. ст. при спектральной ширине монохроматора 2 А —Ю а [1]. Прибор позволяет получать кривые эффективности фотоионизации непосредственно на ленте электронного потенциометра. [c.25]

Направление масс-спектрометрических работ, связанное с исследованием процессов ионизации и получением термохимических величин из потенциалов появления, является многообещающим и несомненно, что в течение ближайших лет метод электронного удара, метод фотоионизации и ионизации в поле будут непрерывно совершенствоваться, а количество физико-химической информации, получаемой из кривых эффективности ионизации, непрерывно возрастать. Это вызвано в первую очередь тем обстоятельством, что метод электронного (фотонного) удара позволяет получать термодинамические характеристики процессов, протекающих в плазме, такие, как потенциалы ионизации молекул и ионов, теплоты образования и энергии диссоциации ионов, сродство к протону [186] и электрону, энергии отрыва атомов или групп атомов. Многие из этих задач не могут быть решены обычными термохимическими методами. [c.330]

Рис. 1. Схематическое изображение кривых эффективности ионизации при фотоионизации и электронном ударе. Ионный ток пропорционален эффективности

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

Рис. 3. Кривые эффективности фотоионизации (фоточувствительность).

Наибольшие трудности в интерпретации экспериментальных данных связаны с разбросом в энергии ионизирующих частиц. Возможность получения очень малого разброса по. энергиям фотонного пучка в сочетании с более простой формой кривой ( х) 1см. уравнение (1.9)] обусловливают большую ценность сведений, получаемых при фотоионизации [47]. Однако сейчас в большинстве масс-спектрометрических исследований используют ионизацию электронным ударом, что обусловлено сравнительной простотой и доступностью источников, работающих на этом принципе, а также их высокой эффективностью. Большой разброс электронов по энергиям — в этом главный недостаток названных источников — обусловлен в основном двумя причинами [c.16]

Метод фотоионизации. Энергия ионизирующего излучения составляет 7... 15 эВ, длина волны заключена в интервале (800... 1200) 10 " м. Зависимость эффективности ионизации от энергии фотонов в области энергии ионизации носит ступенчатый характер, что, безусловно, обеспечивает большую точность в оценке потенциала появления иона (рис. 1.4). Кривая интенсивности ионного тока [c.26]

Рис. 2.4. Кривые эффективности фотоионизации молекулярного иона диметил-сульфида (1) и иона [СН28Г (2)

Используемые в фотоионизации энергии лежат в пределах 7-13 эВ, т.е. вблизи энергий ионизации молекул, поэтому масс-спектры близки по информативности низковольтным спектрам, полученным при ЭУ. Чувствительность этого метода довольно низка. Фотоионизационные масс-спектрометры сложнее по устройству и дороже по стоимости приборов с ЭУ, поэтому их редко используют для съемки масс-спектров. Наиболее распространенной областью применения этого метода является определение пороговых энергий образования молекулярных и осколочных ионов, т.е. определения энергий ионизации и появления. С этой целью измеряют кривые эффективности фотоионизации соответствующих ионов и проводят анализ их начальных участков. Следует иметь в виду, что нахождение пороговых значений энергий по кривым эффективности фотоионизации не всегда просто. Например, кривые, построенные для М и ионов [СНгЗ], образующихся при фотоионизации диметилсульфида (СНз-8-СНз) (рис. 2.4), резко различаются начальными участками. Наличие участка крутого подъема на кривой 1 позволяет легко определять пороговое значение энергии появления иона [c.22]

Источники с ионизацией органических молекул фотонами позволяют измерить истинное значение потенциала ионизации с точностью 0,005—0,01 эв и изучить тонкую структуру кривых эффективности ионизации [39]. Метод фотоионизации редко применяется для получения малолинейчатых спектров органических соединений, в основном из-за сложности и высокой цены приборов и довольно узкого энергетического диапазона ионизирующих фотонов даже в случае нулевого порядка монохроматора. Немаловажную роль играет и тот факт, что мягкий способ получения масс-спек-тров и отсутствие раскаленного катода все же не исключает (в случае исследования труднолетучих соединений) необходимости обогрева системы ввода и области ионизации для получения газовой фазы. [c.24]

Впервые метод фотоионизации в комбинации с масс-спектро-метрией был развит Гюрцлером, Ингрэмом и Моррисоном [14 Позднее эту технику использовали многие лаборатории [15, 16 и в настоящее время число потенциалов ионизации, установленных методом фотонного удара, составляет примерно 10% их количества, полученного методом электронного удара. В ближайшие годы относительное значение метода фотоионизации еще возрастет, поскольку можно продуцировать пучки фотонов в исключительно узком интервале энергий. Именно последнее обстоятельство позволяет добиться методом фотоионизации существенно более высокого разрешения по энергии, чем методом электронного удара. Кривые эффективности фотоионизации более пологи, чем кривые в случае электронного удара, так что пороговый потенциал определяется по ним точнее (рис. 1). [c.51]

Присутствующий сигнал был порядка 5 мм. Алюминиевая искра является наиболее эффективной. Это показывает, что активные длины волн света являются более короткими, чем в случае ТШг и ТП. Наиболее интенсивные линии алюминия соответствуют 1990, 1935 и 1854—1862 А. Малая величина тока препятствовала использованию монохроматора. Для того чтобы ответить на вопрос, какие из этих линий являются активными, использовалось следующее устройство. Фототок не измерялся непосредственно гальванометром, а усиливался двухламповым усилителем низкой частоты. Это устройство не усиливает болыаой термоток соли, который достаточно постоянен в течение времени одного эксперимента и тем самым дает возможность регистрировать только переменный ток, который производится в парах переменным светом искры. Посредством этого устройства мы смогли достоверно определить, что активными линиями в случае хлористого таллия являются только линии в области 1854—1862 А. Они дают на гальванометре отклонение 20 мм, в то время как следующая линия 1935 А дает отклонение только 1 мм. Другие линии этой искры и искр цинка и кадмия дают практически нулевое отклонение. Предполагаемая кривая функции фотоионизации для Т1С1 показана на рис. 3. Максимум лежит вблизи 1850 А. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология