Тетрагидропиран, основность

Шестичленные циклические ацетали почти на 10 более основны, чем пятичленные, что отличает их от соответствующих моноэфиров (тетрагидрофурана и тетрагидропирана), имеющих противоположный порядок основности /8/ или, согласно более новым данным /9/, практически одинаковых по основности. [c.490]

Реакции расщепления цикла могут протекать в нейтральных, кислых и основных условиях. Легкость их протекания находится в противоречии с относительной стабильностью, особенно в некислых условиях, высших гомологов тетрагидрофурана и тетрагидропирана и ациклических простых эфиров. Наблюдаемая региоселективность реакций расщепления цикла несимметрично замещенных оксиранов зависит от стерических, полярных и резонансных факторов. Хотя вряд ли благоразумно делать широкие обобщения по поводу преимущественного направления раскрытия цикла, все же представляется возможным выделить некоторые типичные примеры реакционной способности и использовать их для объяснения взаимодействия различных эффектов заместите-лей [63]. [c.384]

Основной метод синтеза моноциклических сульфидов — это действие 5 - или Н5 -ионов на фуранидины и тетрагидропираны (или соответствующие диолы). Это превращение обычно осуществляют одним из двух способов. [c.52]

Смесь, содержащая примерно равные объемы хлористого метилена, тетрагидропирена, этилацетата, циклогексанола и гексанола-1, ионизовалась электронами с энергией 15 эВ. Спектры MI/ A были получены для ионов с массами 82, 88 и 100 и для частично разделенных дублетов с номинальной массой 84 [т/е 83,953 84,094] и 86 [т/е 85,950 86,073]. Смесь была также подвергнута химической ионизации М1/СА-спектры были получены для ионов с массами 85, 87, 89, 101 и 103 основное количество ионов (М+Н—НгО) должно было быть образовано гексанолом-1. М1/СА-спектр иона т/е 84 благодаря дублету позволяет правильно идентифицировать H2 I2. [c.58]

Соединения этого типа по своему строению можно разделить на две основные группы. Первая из них включает полииновые соединения, имеющие в составе один кислородсодержащий гетероцикл. К ним относятся соединения, содержащие фурановый и гидрофурановый циклы, бутиролактонную груцпировку, а также циклические структуры тетрагидропирана и у-пирона. [c.257]

Вопрос о влиянии напряженности цикла и основности на реакционную способность гетероциклических мономеров в процессах полимеризации наиболее детально исследован применительно к циклическим окисям. С ростом величины цикла в ряду этих соединений напряженность, естественно, убывает ее количественная характеристика была вычислена изложенным выше методом для циклоалканов с циклами той же величины [48, 491. Основность, определенная различными методами для незамещенных циклических окисей [50—52J, также убывает в этом ряду, однако окись этилена — исключение ее основность меньше основности даже тетрагидропирана. Величина Иг в процессе сополимеризации этих соединений с З-метил-З-хлорметилоксациклобутаном под действием инициирующей системы А1Е1з—Н О (1 1) тоже убывает с ростом величины цикла, но окись этилена — опять исключение, она и в этом случае пассивнее тетрагидропирана [53]. Основываясь на способности указанного инициатора полимеризовать 5- и 6-членные гетероциклы, его считают катионным (54, 55 . [c.80]

Так, например, используя найденное выше значение дая диэтилмагния, можно вычислить шкалу основности растворителей (табл. 3), в точности воспроизводящую, за исключением небольшого смещения тетрагидропирана, последовательность растворителей, определенную на основании изтаения равновесий пере-сольватации диэтилмагния в бензоле. В таблице 3 представлены те монодентатные растворители из примененных в работе , для которых имелись значения В и Ед. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология