Полииновые соединения

Эта реакция была распространена на различные полииновые моно- и дикарбоновые кислоты, а также на оксикислоты, и широко применяется как метод получения полииновых соединений [876] , [c.221]

В 50-х годах появились работы Больмана с сотр. [50, 511 о синтезе многих полиацетиленовых соединений и об изучении закономерностей их спектральных характеристик в зависимости от строения. К этому же времени относятся и работы Джонса, Уайтинга и др. [52, 53], которые успешно изучили строение некоторых природных полиацетиленовых веществ, причем ими были значительно улучшены, а в ряде случаев предложены новые методы синтеза полииновых соединений. [c.11]

В химии полииновых соединений метод УФ-спектроскопии стал одним из основных для определения природы хромофорных [c.24]

Количество известных к настоящему времени природных алифатических полииновых соединений приближается к 300. Как правило, эти соединения имеют кислородную функцию (кислотную, альдегидную, спиртовую и т. д.) на конце неразветвленной углеродной цепи, а также сложную хромофорную систему непредельных связей. Классификация ацетиленовых соединений но отдельным биогенетически родственным группам и выявление их связи между собой и с другими представителями природных полииновых соединений является непростой задачей. Однако в ряде случаев все же удается проследить определенную генетическую связь между отдельными типами этого класса соединений. [c.67]

Наиболее значительную и характерную группу полииновых соединений этого ряда составляют ацетиленовые карбоновые кислоты. Вторая группа полиацетиленовых соединений, биогенетически связанная с высшими кислотами, включает соединения, имеющие другие кислородсодержащие функции (первичные спирты, альдегиды, кетоны). В такой последовательности и будут рассмотрены эти соединения. Однако надо иметь в виду, что ацетиленовые соединения, близкие по своему строению, могут встречаться в совершенно различных видах растений. [c.67]

Значительная часть природных полииновых соединений 0 7 представлена соединениями, отличительным признаком которых является наличие структурного фрагмента [c.79]

Эта группа природных полииновых соединений представлен небольшим числом соединений, для которых характерно наличие тех же структурных фрагментов, что и для рассмотренных выше. Соединения С в отличаются высокой ненасыщенностью — содержат от 4 до 6 непредельных групп и имеют, как правило, на конце углеродной цепи кислородную функцию (спиртовую, альдегидную). [c.103]

Моноалкилацетилениды меди используют для синтезов ди-и полииновых соединений. Конденсацию осуществляют под действием окислителей, в качестве которых применяют кислород воздуха, красную кровяную соль, а также ацетат меди(П) в пиридине [c.107]

Селективное восстановление полииновых соединений обычно не вызывает трудностей, так как ненасыщенные группы обладают различной реакционной способностью. Легкость восстановления уменьшается в ряду концевая тройная связь > > внутренняя тройная связь > концевая двойная связь > >внутренняя двойная связь. Так, гептадиин-1,5 в контролируемых условиях восстанавливается до гептаен-1-ина-5 и может быть далее восстановлен до диена [25]. При наличии двух [c.262]

По химии диацетилена в настоящее время накоплен огромный экспериментальный материал, который до сих пор не был обобщен и систематизирован. Имеющиеся обзорные статьи посвящены методам выделения и идентификации природных полиинов или описанию отдельных реакций, с помощью которых могут быть получены полииновые соединения. То же можно сказать о сведениях, касающихся свойств и превращений диацетиленовых соединений. Обширную литературу по химии диацетилена, интересую- [c.5]

После этого, открытия новых полииновых соединений в природных материалах следовали одно за другим. Создались три школы, изучающие растительный мир Серенсен в Норверии и Больман в Германии выделяли и исследовали полиины из высших растений [c.8]

Булок и Джонс в Англии работали в области исследования низших растений (грибы). Исследования полиинов проводились в различ- ных аспектах установление структуры, изучение свойств и условий их синтеза. Для выделения полииновых соединений из природных концентратов требовались тонкие методы разделения и очистки, а для исследования их химических, физических и биологических свойств — значительные количества этих препаратов. Для получения более простых моделей полиинов были необходимы рациональные пути синтеза и доступные исходные вещества. [c.8]

Химия полииновых соединений сыграла исключительно важную роль в развитии теоретических представлений. Еще в 1885 г, Байер предвидел необычные свойства систем, состоящих из атомов углерода, соединенных тройными связями. Прозорливость ученого подскг зала ему, что эти соединения должны быть чем-то вроде взрывчатых алмазов , а попытки объяснить это привели его к созданию теории напряжения. [c.9]

При синтезе мети лепр азделенных полииновых соединений с концевой тройной связью Преображенский, Краевский, Плешаков и Сарычева [179—181] наблюдали описанную выше изомеризацию в присутствии амида натрия в жидком аммиаке. Из гептади-ина-1,4 и декадиина-1,4 были получены соответствующие сопряженные диацетилены без концевой тройной связи с выходами до 48% [c.27]

Благодаря тому, что конденсация моноацетиленовых соединений (реакция Глязера) может протекать в водной (кислой, Щелочной, нейтральной) среде и при низких температурах (от комнатной до нуля), предполагается, что она имеет место при биосинтезах природных полиацетиленов, происходящих в тканях живых организмов, которые, как известно, содержат ионы меди, необходимые для этой конденсации [133, 143, 314]. Как это следует из сказанного выше, возможности реакции окислительной конденсации под влиянием солей меди не ограничиваются синтезом индивидуальных симметричных и несимметричных полииновых соединений. Эту реакцию можно использовать для получения полимеров как циклического [269], так линейного строения [295], и в настоящее время она широко применяется многими исследователями [217— 219, 306, 315-323]. [c.44]

Многочисленные работы были посвящены изучению влияния заместителей на спектры полииновых соединений. В УФ-спектрах диалкилдиацетиленов и низших диалкилполиинов [107, 119, 148, 261, 415] исследованы полосы поглощения в области 2150—2570 А и произведен анализ колебательной структуры. Обнаружено, что алкильные заместители вызывают батохромный эффект, более значительный, чем эффект, вызываемый гидроксильной группой [107]. Из функциональных производных диацетилена Армитей-джем и сотр. [415] были исследованы четыре типа 1,6-дизамещенных гексадиинов-2,4 [c.76]

Метод заключается в синтезе по Ходкевичу—Кадио полиино вых производных из моно ацетиленов, содержащих асимметрический атом с известной относительной или абсолютной конфигурЗ цией, и последующем сравнении с ними продуктов озонолиза исследуемого диацетиленового производного. Метод проверен на диацетиленовых и полииновых спиртах и гликолях. Определена абсолютная конфигурация и некоторых природных полииновых соединений [785]. [c.176]

ЗОНТИЧНЫХ (11тЬеИ1егае), хотя несколько соединений этого типа выделены из семейства бобовых (Ье ит1позае) и семейства аралиевых (АгаИасеае). Можно отметить, что из примерно 85 родов растений, в которых были найдены ацетиленовые соединения, 68 относятся к первым двум семействам. Другие семейства растений как возможные источники полииновых соединений изучены значительно меньше. [c.12]

Весьма ценным методом для выяснения структуры оказался метод исчерпывающего гидрирования полииновых соединений, приводящий к соответствующим известным соединениям с нераз-ветвленной цепью углеродных атомов. Длина цепи карбонильных и карбоксильных монофункциональных соединений может быть определена исчерпывающим гидрированием с последующим восстановлением алюмогидридом лития в соответствующие насыщенные спирты, которые идентифицируются одним из подходящих способов (газо-жидкостная хроматография, бумажная хроматография и др.). Однако следует иметь в виду некоторые аномалии, возникающие при гидрировании полиацетиленовых соединений. Во многих случаях при гидрировании над окисью платины (по Адамсу) стоящая в аллильном положении гидроксильная группа очень легко элиминируется [119, 127]. При исчерпывающем гидрировании с Р(1-катализатором этого обычно не наблюдается. При гидрировании полииненовой окиси может протекать ее изомеризация [122], в результате чего наряду с соответствующей окисью образуются спирты или кетоны. [c.24]

Применение масс-спектрометрии в химии полиинов пока еще невелико и ограничивается главным образом определением величины их молекулярных весов. Проблема установления молекулярного веса в химии малоустойчивых полииновых соединений является весьма трудной. Несмотря на продолжающиеся работы по улучшению методик они остаются еще довольно несовершенными. С помощью же масс-спектров удается довольно быстро определять молекулярные веса полиенинов на основании обычно очень интенсивного сигнала молекулярного иона [146]. Однако широко- [c.33]

Изолированная тройная связь обычно не затрагивается при восстановлении алюмогидридом лития исключение составляют лишь пропаргиловые спирты, восстанавливаемые до /гаранс-олефи-новых спиртов [3, 4]. При переходе к полииновым соединениям способность тройной связи к нуклеофильным реакциям сильно возрастает, в результате чего становится возможным восстановление этих соединений алюмогидридом лития. Эта особенность полиацетиленовых соединений привела к созданию избирательного метода получения полиин-енов [89, 90] [c.54]

Для других групп природных полииновых соединений С характерно наличие сопряженной диин-еновой (или ен-диин-ено-вой) или ен-диин-диеновой хромофорной группы. Природных ацетиленовых соединений с большим числом двойных связей, а также триацетиленовых соединений известно сравнительно немного. [c.79]

Систематическое изучение состава метаболитов, продуцируемых различными представителями семейства Umbelliferae, позволило обнаружить в растениях полииновые соединения, содержащие фрагмент [c.82]

Для выяснения положения кетонной группы природный продукт восстанавливался боргидридом натрия в спирт LXVIII, затем гидрировался до соответствующего насыщенного спирта, который в свою очередь подвергался дегидратации. Полученная при этом смесь олефинов окислялась хромовым ангидридом в серной кислоте до соответствующих С14- и С а-насыщенных кислот, идентифицированных в виде метиловых эфиров методом газо-жидкостной хроматографии. Это позволило установить, что карбонильная группа в исходном полииновом соединении находится в третьем положении неразветвленной углеродной цепи. Все это позволило принять для нового полиинового соединения, названного фалькариноном, строение LXVII [811 [c.82]

Среди природных полииновых соединений обнаружена группа l,-соединений, для которых характерно наличие структурных фрагментов LXXVIII или LXXIX [c.87]

Оптически активный вторичный спирт с сопряженным ен-диин-еновым хромофором был недавно изолирован Больманом и Кляйне [89] из корней растения ousinia hystrix С. А. May наряду с другими полииновыми соединениями. При окислении этого спирта активированной MnOg образуется соответствующий кетон с ен-диин-ен-оновой хромофорной группой. Оба соединения показали очень характерные спектры протонного магнитного резонанса, позволившие доказать присутствие следующих групп [c.87]

В одной из полярной фракции экстракта Oenanthe ro ata L. было обнаружено полииновое соединение, по своим свойствам близкое к энантетону. Предварительное окисление природного соединения двуокисью марганца и последующее многократное хроматографическое разделение позволило получить кетоальдегид, которому па основании данных ИК-, УФ-, ПМР- и масс-спектров было придано строение XI. Принимая во внимание, что кетоальдегид образуется в результате окисления, Больман с сотр. [76] предположили, что соответствующее природное соединение имеет строение оксикетона СХИ [c.93]

Существование углеводорода XIV совместно с функциональными ен-диин-диеновыми производными в О. ro ata L. позволяет предполагать наличие биогенетического родства рассмотренных соединений и образование функциональных полииновых соединений в результате биохимического окисления исходного углеводорода. [c.94]

Смотреть страницы где упоминается термин Полииновые соединения: [c.9] [c.72] [c.481] [c.365] [c.25] [c.34] [c.52] [c.85] [c.89] [c.93] [c.96] [c.97] [c.104] [c.106] [c.107] [c.108] [c.108] [c.112] [c.114] [c.114] [c.115] [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология