Гофмана декарбоксилирования

Многочисленные синтезы циклобутаиовых углеводородов были начаты с декарбоксилирования 1,1-циклобутандикарбоновой кислоты в циклобутанкарбоновую кислоту. Действительно, Вильштеттер [61, 169 , первый приготовивший циклобутан, шел именно таким путем. Затем он перевел кислоту в амид и перегруппировкой по Гофману по- [c.446]

Аминопиридин получают также из 6-аминоникотиновой кислоты декарбоксилированием при нагревании выше температуры плавления из амида пикрлиновой кислоты по Гофману или из 2-бромпиридина путем аммонолиза . [c.289]

В 1825 г. Фарадей выделил из светильного газа 3 г бензола [2.1.31]. В 1834 г. Митчерлих получил это же соединение декарбоксилированием бензойной кислоты, а в 1845 г. Гофман обнарулсил бензол в каменноугольной смоле. Свойства этого углеводорода, которые нельзя было истолковать на основе существующих в то время представлений, получили первое объяснение в 1865 г., когда Кекуле предложил изображать структуру бензола в виде циклически расположенных 6 атомов углерода с чередующимися простыми С—С и двойными С=С связями. Сам он писал об этом [c.258]

Действие щелочи на смесь хлороформа и первичного ам1ша было впервые изучено Гофманом [144] в 1867 г. и с тех пор широко используется в синтезе (см. ссылки на литературу в работе [145]) и в анализе (для различия между первичными и вторичными аминами). Промежуточное образование дихлоркарбена в этой реакции предполагал еще Неф [146], и эта гипотеза подтверждается некоторыми недавними наблюдениями. Так, установлено [145], что при синтезе изонитрилов по Гофману образование формамидов происходит одновременно с образованием изонитрилов, а не является результатом последующей реакции. Это может быть связано с гидролизом промежуточного соединения К—КН—СНС12. Далее, декарбоксилирование трихлорацетата натрия в присутствии ариламинов приводит к получению изонитрилов с прекрасным выходом [147]. Имеющиеся в настоящее время данные о механизме синтеза изонитрилов но Гофману согласуются со схемой реакции, представленной уравнением (59) [c.211]

Необходимо упомянуть о некоторых важных реакциях деструкции карбоновых кислот, которые в конечном итоге также приводят к декарбоксилированию, хотя и обходным путем. Эти реакции позволяют осуществить переход от карбоновых кислот к аминам. Речь идет о деструкции карбоновых кислот по Гофману [211, 212] через амиды, по Курциусу [213, 214] через гидразиды, по Лоссену [215] через гидроксамовые кислоты и по Шмидту [219] с помощью азотистоводородной кислоты. В основе всех этих реакций лежит общий механизм. Нейтральный остаток молекулы с электронным секстетом у атома азота, образующийся, по Гофману, из Н-бромамида при отщеплении Н Вг [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология