бромамидов

Уксусной кислоты бромамид см. Ы-Бромацетамид [c.490]

При комнатной температуре перемешивают в воде 1 моль ненасыщенного-соединения с 1 моль N-бромамида до полного растворения последнего и затем. экстрагируют образовавшийся бромгидрин эфиром илж бензолом. Вливая неочищенный продукт в раствор щелочи, его можно непосредственно перевести в эцо-. i ксид, который при работе о колонкой будет непрерывно отгоняться. Так, например, получают 2,3-эпокси-2-метилбугац из 2-окси-3-б"ром-2-метилбутайа [298]. Добавка небольших количеств кислоты (серной или уксусной) усноряет. реакцию. , , [c.128]

ИЗ АМИДОВ ЧЕРЕЗ БРОМАМИД (РЕАКЦИЯ ГОФМАНА] [c.562]

ВОЛЯ — ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, бромирование иепредель-пых соед. в /-положение (аллильное бромнрование) нод действием N-бромамидов и имидов (обычно N-бромсукцин-имида), напр. [c.107]

Сначала из стабилизированного резонансом амид-аниона образуется Н-галогензамещенный амид (здесь К-бромамид), который в щелочном растворе неустойчив и превращается в изоцианат. Изоцианаты, так же как их углеродные аналоги (кетены), быстро реагируют с водой. Продукт гидратации, карбаминовая кислота, легко декарбокеилируетея, дапая амин. [c.214]

В нижеследующих таблицах собраны примеры проведения реакции Гофмана, опубликованные до сентября 1942 г. Амиды расположены по их эмпирическим формулам в порядке возрастания числа углеродных атомов. Внутри группы с одинаковым числом атомов углерода сперва помещены (в порядке возрастания числа атомов водорода) амиды, содержащие один атом кислорода и один атом азота, затем амиды, содержащие два или больше атомов кислорода и один атом азота (в том же порядке), затем амиды, содержащие один атом кислорода и два атома азота, п так далее. В конце помещены амиды, содержащие наряду с углеродом, водородом, кислородом и азотом также и другие элементы. Исключением являются К-бромамиды, полученные сначала в чистом виде, а потом подвергнутые перегруппировке путем обработки водной или спиртовой щелочью. Они помещены в скобках вслед за исходными амидами. Во втором столбце таблицы 1юмещено наименование амида, в третьем указан примененный реагент. Если нет никаких других указаний, значит в качестве растворителя применялась вода и в реакционной смеси присутствовало требуемое количество гидрата окиси соответствуюи[его щелочного металла. В случае Н-бромамидов в столбце указан гидрат окиси или алкоголят, примененный для проведения перегруппировки, иричем в случае гидратов окисей растворителем слу кила вода, а в случае алкоголятов — соответствующий спирт. [c.271]

Другая реакция, которую иногда применяют для превращения кар боновых Кислот в соответствующие амины с отщеплением диоксида yi лерода, — окисление амидов гипобромИтом. Возможно, что промежуток ными продуктами этой реакции являются N-бромамиды [86] [c.288]

ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, замещение атома Н в а-положении к связи С=С иа атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр. [c.424]

Аланин (III) получают 183] по реакции Гофмана в результате взаимодействия сукцинимида (XXXI) с гипобромитом или гипохлоритом натрия или калия в присутствии щелочи через промежуточный бромамид (XXXII)., который при нагревании с избытком щелочи подвергается расщеплению и перегруппировке в изоцианат (XXXIII) это соединение затем разлагают в первичный амин (III) с отщеплением двуокиси углерода [c.65]

Сначала через Ы-бромамид образуется сопряженное основание. В отличие от более ранних представлений сейчас считают, ЧТо йз него не образуется нитрен (см. раздел 2.2.17), а отщепление бромид-иона и нуклеофильное 1,2-переме1Дение происходят синхронно (Райт, 1968 г.). В условиях реакции изоцианат превращается в карбаминовую кислоту, которая декарбоксилируется с образованием первичного амина [c.418]

Эта интересная реакция может быть объяснена тем, что бромамид в таутомерной форме подвергается изомеризации аналогичной бекма-новскои перегруппировке, и затем образовавшийся эфир изоциановой кислоты гидролизуется обычным образом [c.498]

Можно также принять, что бромамид сначала отщепляет бромоводород, причем образуется нестойкий радикал с одновалентным азотом, который тотчас же изомеризуется в эфир изоциановой кислоты [c.498]

Бромамиды высших кнслот можно таюке действием метилата натрия превра-1ить в уретаны, которые затем омьщяются в амины нормальным образом [c.499]

Гугеверф и Дорп с успехом видоизменили зе Yoф aнoв кий метод для получения аминов. Например, они добавляли 1 моль брома (на 4 моля КОН) и 16-кр тное количество воды к 1 молю амида каприловой кислоты, быстро кипятили и пропускали перегретый водяной пар через жидкость так они получали 60—65% гептиламина, тогда как метод Гофмана давал только около 30%. Иначе поступали они при приготовлении октиламина из амида пеларгоновой кислоты раствор амида в бромной щелочи тотчас же нейтрализовали уксусной кислотой и выпадающий бромамид перегоняли над известью. Выход около 45% у Гофмана менее 30%. [c.588]

Относительно N-бромамида пропионовой кислоты и бензойной кислоты см. литературу [c.681]

N-Бромамиды присоединяются к алкенам в присутствии хлорида хрома(П) [80, 81]. При избытке N-бромамида выходы аддуктов 1 1 выше 90%. N-Галокарбонаты также вступают в аналогичные реакции присоединения [80, 81]. [c.125]

N-Бромамиды присоединяются к различным алкенам в присутствии хлорида хрома(И) [59, 60]. Аналогичные реакции протекают с N-галокарбаматами. [c.133]

Получение Ы-бромацетамида. Раствор 56 г едкого кали в 100 см воды прибавляют к охлаждаемой льдом с солью смеси 59 г ацетамида и 160 т брома. При этом выпадает осадок бромистого калия, а в бледножелтом растворе остается бромамид, который при заражении раствора кристалликом того же вещества выделяется в виде густой кристаллической массы. Продукт отфильтровывают. Из фильтрата можно получить еще некоторое количество бромамвда охлаждением до —15°. После перекристаллизации из 10-кратного по весу количества кипящего хлороформа получают смесь, содержащую гидратированную н безводную формы [c.291]

Все N-хлор- и lST-бромамиды выделяют иод иа подкисленного раствора иодистого калия. [c.292]

М о Г е н у удалось доказать, что при разлржении чистых щело чных солей бромамидов, действительно, получаются изоцианаты. [c.293]

Дигидро-1,3,4-тиазины и их бензопроизводные образуются путем замыкания цикла из у-бромтиоамидов, а также из у-бромамидов и пятисернистого фосфора [13, 17, 18]. Выходы колеблются от 40 до 70%. [c.492]

Дегидрогалогенирование. Заугг и сотр. [3] описали дегидрогалогенирование бромамида (1) до иминоэфира (2) с помощью этого реагента в метаноле или ДМфА. [c.89]

Для количественного определения первичных алифатических амидов спектрофотометрическим титрованием используют первую стадию реакции Гофмана — образование N-бромамида при действии гипобромита на амид. Пробу амида растворяют в 0,1 М водном растворе бромида калия, забуференном бурой при pH [c.166]

Раствор титруют раствором гипохлорита кальция, причем образующийся in situ гипобромит-ион и амид немедленно реагируют друг с другом, образуя N-бромамид. За ходом титрован11Я сЛедят ПО поглощению гипобромит-иона при 350 нм. [c.166]

При 350 нм гипобромит является главной поглощающей со ставной частью, тогда как Ы-бромамиД поглощает лишь очень слабо. [c.167]

Для всех прочих амидов, за исключением акриламида, первую ветвь кривой титрования было необходимо каждый раз строить экспериментально, так как последующее превращение N-бромамида протекает так медленно, что в течение по крайней мере 20 мин не наблюдалось заметного окисления продуктов гипобромитом. [c.168]

Большой интерес как метод синтеза аминов представляет перегруппировка, которую открыл Гофман, происходящая при действии на амиды брома (или хлора) и щелочи. Последняя, действуя как основание, вначале отщепляет протон от аминогруппы, полученный анион реагирует с бромом, в результате чего образуется соответствующий К-бромамид после отщепления от него протона вновь возникает анион с отрицательным зарядом на атоме азота, затем от последнего отщепляется бромид-анион и возникает нитрен - частица, содержащая незаряженный атом азота с секстетом электронов на внешней электронной оболочке (это превращение сходно с образованием дихлоркарбена из хлороформа см. разд. 2.4). К последнему переходит радикал с парой электронов. Образуется соответствующий изоцианат своеобразный аналог кетенов [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология