Бензойная кислота декарбоксилирование

Более важное промышленное значение имеет окисление толуола в бензойный альдегид (а не в бензойную кислоту, так как последнюю получают, в основном, декарбоксилированием фталевой кислоты). Полное окисление толуола в газовой фазе приводит к получению целого спектра продуктов бензальдегида, бензойной и малеиновой кислот, антрахинона. Содержание каждого из них в продуктах реакции зависит от факторов, перечисленных выше. [c.172]

В качестве сырья используют преимущественно фенол, полученный из бензола через гидроперекись изопропил бензола применяют и фенол, полученный из толуола через бензойную кислоту окислительным декарбоксилированием последней Фенол содержит минимальное количество примесей и не требует специальной очистки. Водород, поступающий на гидрирование, не должен содержать кислорода, серы, хлора и хлорорганических соединений. [c.91]

Однако в настоящее время большую часть бензойной кислоты получают именно декарбоксилированием фталевой кислоты, поэтому была исследована и с успехом внедрена реакция, в которой используется непосредственно фталевый ангидрид (при 10 ат) [c.176]

По этому методу бензойную кислоту в присутствии каталитических количеств карбоната меди (П) нагревают при 220—250°С с одновременным пропусканием в реакционную массу водяного пара и воздуха. Первый продукт окислительного превращения бензойной кислоты — бензоилсалициловая кислота. При гидролизе водой она Д ает бензойную и салициловую кислоты. Заключительный этап реакции— декарбоксилирование салициловой кислоты с образованием фенола [c.325]

Легкое декарбоксилирование М+ наблюдается также в случае 2-пиридинкарбоновых кислот (16а, б). Этим они отличаются не только от своих 3- (16в) и 4- (16г) изомеров, но и от бензойной кислоты. Предполагается, что в кислотах (16а, б) элиминированию СО2 благоприятствует взаимодействие СООН-группы и атома N. В отличие от кислот (16а, б) никотиновая (16в) и изоникотиновая кислоты (16г) характеризуются стабильными М+ , распад которых обусловлен параллельным выбросом ОН, Н2О и СООН [415]. [c.235]

В ряду фенола те же самые факторы, которые заметно облегчают электрофильное замещение, служат причиной легкого протекания декарбоксилирования. Хорошо известно, что бензойная кислота может быть перегнана без разложения. Сходным образом, -оксибензойная кислота вполне устойчива при нагревании [64] обычные катализаторы декарбоксилирования не вызывают отщепления двуокиси углерода. С другой стороны, и-оксибензойная кислота при нагревании разлагается [65], хотя это разложение и не приводит полностью к образованию фенола. Неполное выделение двуокиси углерода имеет место при температурах между 200—220°. Таким образом, положение, которое активировано ОН-группой по отношению к замещению, активирована также и для декарбоксилирования. 2,4-Диоксибензойная кислота теряет двуокись углерода полностью при 194" [66] вследствие дальнейшей активации. [c.233]

И В ЭТОМ случае наблюдается близкая аналогия в химическом поведении карбоксильных групп, связанных с тиофеновым и бензольным кольцами. В некоторой степени можно считать неожиданным то, что декарбоксилирование тиофен-2-карбоновой кислоты требует таких же жестких условий, как и декарбоксилирование бензойной кислоты. [c.259]

Разработан также способ получения фенола с использованием окислительного декарбоксилирования бензойной кислоты при 220—250 °С [c.259]

Важнейшими направлениями неуглеводородного синтеза на основе толуола являются производство 2,4,6-тринитротолуола — взрывчатого вещества, производство бензойной кислоты и далее—через циклогексанкарбоновую кислоту взаимодействием с нитрозилсерной кислотой — получение капролактама. Окислением бензойной кислоты с использованием солей меди(II) можно получать салициловую кислоту и декарбоксилированием последней — фенол. [c.254]

Вместе с тем имеет смысл критически оценить различные схемы синтеза фенолов, учитывая, например, то обстоятельство, что бензол наиболее дефицитен из всех ароматических углеводородов. Поэтому получение фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты может быть перспективным процессом. В этом процессе используют гораздо менее дефицитный толуол. Организация производства синтетических крезолов через гидроперекиси изопропилтолуола также может быть перспективной. Дело в том, что синтетические крезолы, обогаш,енные л-крезолом, могут явиться весьма перспективным сырьем для фенолоальдегид-,ных смол и даже заменить фенол в производстве подобных смол. В этом случае по суш,еству возможна замена принципиально дефицитного бензола толуолом. [c.124]

В. Мейер утверждал, что открытие им тиофена в 1883 г. было делом случая [1]. В ходе лекиии ему понадобилось показать образование индофе-нина—вещества темноголубого цвета, которое образуется при смешивании бензола, выделенного из каменноугольной смолы, с изатином и концентрированной серной кислотой. До этого времени образование голубого вещества считалось характерной пробой на бензол. Мейер, который был осторожным и искусным экспериментатором, получил индофенин из каменноугольного бензола как раз перед началом лекции. Естественно, что он был весьма удивлен, когда оказался не в состоянии получить голубое вещество при демонстрации во время лекции. После того как его ассистент Зандмейер сообщил ему, что для лекционной демонстрации был взят другой образец бензола, а именно полученный декарбоксилированием бензойной кислоты, Мейер немедленно заявил своей аудитории, что объяснение аномального поведения бензола будет иметь важное значение. [c.165]

Окислительное декарбоксилирование бензойной кислоты применяют в промышленности для получения фенола, однако процесс может быть реализован и для получения крезолов, если в качестве сырья использовать толуиловые кислоты. Несмотря на то, что в соответствии с технологией в процессе применяется большое количество воды, вся она находится в цикле, и фенолсодержащие стоки практически не образуются. Последнее не исключает возможности периодических сбросов фенолсодержащих вод ири обновлении цикла, ремонтах и в ряде других случаев. Такие воды могут быть в значительной мере загрязнены органическими соединениями (ХПК 37 г Ог/л) и содержать до 15 г/л фенолов [12]. После разбавления их следует направлять на биологическую очистку. [c.330]

Реакторный продукт, получаемый при производстве фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты, содержит смолу, фенилбензоат, соли и свободную бензойную кислоту. [c.162]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и, в меньших масштабах, терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха. Применявшиеся ранее способы получения бензойной кислоты — гидролизом трихлортолуола, декарбоксилированием фталевой кислоты, окислением толуола азотной кислотой, перманганатом калия, хромовой смесью — непригодны для крупного промышленного производства и представляют лишь исторический интерес. Жидкофазное окисление толуола осуществляется в среде углеводорода либо в среде полярного растворителя [40, с. 209—212]., [c.69]

Имеются патенты, в которых предлагается использовать твер дые катализаторы окислительного диспропорционирования окис лы никеля и меди, нанесенные на окись алюминия [104], метал лическую медь на окиси магния [105], окислы меди и щелочны металлов с присадкой соединений редкоземельных элементов н окиси алюминия [106] (декарбоксилирование бензойной кислот) в паровой фазе), пористый алюмосиликат, содержащий катион меди, никеля, урана, а также щелочных и щелочноземельных эле ментов [107]. В одном из патентов [108] предлагается вест процесс по обычной технологии, но добавлять силикагель, содер жащий соединения щелочных и щелочноземельных металло В промышленности все эти предложения не реализованы. [c.165]

Недавно (1962) Кз)динг опубликовал способ о-гидроксилировани бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также дл превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декарбоксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль) выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертно теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди [c.350]

Практическое применение получил метод производства бензойной кислоты каталитическим декарбоксилированием фталевого ангидрида [c.206]

В 1825 году М. Фарадей впервые выделил бензол из конденсата светильного газа и установил его эмпирическую формулу (СН)х. В 1833 году Э. Митчерлих синтезировал это соединение декарбоксилированием бензойной кислоты [c.136]

Декарбоксилированием фталевого ангидрида получают бензойную кислоту [c.13]

Небольшие количества технического фталевого ангидрида иногда выпускают в качестве готового продукта и применяют в тех производствах, где возможно использование сырья, не отличающегося большой чистотой (например, производство бензойной кислоты методом декарбоксилирования фталевого ангидрида). В новых цехах весь фталевый ангидрид подвергают дистилляции. Следует ожидать, что в дальнейшем промышленность будет выпускать [c.16]

Получение эфира 4-оксистирола и бензойной кислоты декарбоксилированием 4-бензоилкоричной кислоты [c.102]

Известны четыре основных промышленных способа получения бензойной кислоты декарбоксилирование фтале-вой кислоты или ее ангидрида окисление толуола такими окислителями, как перманганат калия, смесь окислов хрома и дгарганца с серной кислотой, хроматы, бихрома-ты, хлораты, азотная кислота парофазное и жидкофазное окисление толуола молекулярным кислородом. Ввиду увеличения спроса на фталевый ангидрид и повышения в связи с этим цены на него первый метод считается малоперспективным. При окислении толуола окислителями образуется много побочных неорганических продуктов, сбыт которых вызывает затруднения. Парофазное окисление толуола молекулярным кислородом на ванадиевых катализаторах не получило широкого распространения, т. к. значительно более эффективным оказалось жидкофазное ведение процесса. Таким образом, при рассмотрении вопроса о строительстве новых установок по производству бензойной кислоты в расчет берут только метод жидкофазного окисления толуола молекулярным кислородом. [c.209]

Разработан также способ получения феноля с использованием окнглнтрльного декарбоксилирования бензойной кислоты при 220-250°С [c.287]

На рис. 247 представлен вертикальный трубчатый конвертор, применяемый в процессе декарбоксилирования фталевого ангидрида в бензойную кислоту. Процесс заключается в пропускании смеси па1юв фталевого ангидрида и воды через слой гранулированного катализатора. Образование бензойной кислоты протекает по реакции [c.418]

Бензойная кислота (СвНзСООН) представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 122 °С. Ее получают при окислении толуола кислородом воздуха или декарбоксилированием фталевой кислоты [c.274]

Окислительное декарбоксилирование. — 1кли медную соль бензойной кислоты нагревать несколько часов при 260— 300 °С, она разлагается с образованием фенилового эфира бензойной кислоты, двуокиси углерода и меди (Толенд, 1961) [c.366]

Установлено, что декарбоксилирование карбоновых кислот в обычных лабораторных условиях (т. е. вплоть до 250 °С) осуществляется через стадию образования аниона К , и легкость декарбоксилирования однозначно определяется стабильностью-(т. е. легкостью образования) этого карбаниона. В тех случаях, когда К — простая алкильная или арильная группа, карба-нион обладает высокой энергией и поэтому образуется с трудом. Следовательно, такие кислоты устойчивы [например, бензойная кислота СбНбСОаН кипит без разложения при 250 °С, а додека-новая (лауриновая) кислота СНз(СН2)юС02Н — при 298°С]. Легко декарбоксилируются такие карбоновые кислоты, где образующиеся карбанионы стабилизированы (т. е. имеют низкую энергию образования) с помощью заместителей. Стабилизация карбанионов может осуществляться несколькими путями. [c.248]

Легкость декарбоксилирования замещенных в ядре производных бензойной кислоты зависит от характера заместителей и от их положения по отношению к карбоксильной группе. Заметным влиянием в этом отношении обладает гидроксильная группа, находящаяся в о- или р-положении к карбоксилу салициловая и р-оксибензойная кислоты частично разлагаются с образованием фенола и двуокиси углерода при нагревании выше температуры плавления или при нагревании с анилином, т-оксибензойная кислота устойчива к нагреванию. 2,4-Диокси-бензойная кислота в значительной степени превращается в резорцин при кипячении ее разбавленного водного раствора приблизительно в течение 1 часа. Флороглюцинкарбоновая кислота почти полностью разлагается при кипячении ее разбавленного водного раствора в течение получаса . Галловая кислота при нагревании легко превращается в пирогаллол. [c.274]

Это ненасыщенное соединение обладает ароматическим характером, которьгй проявляется в его способности легко сульфироваться и нитроваться, а также в его большей устойчивости и меньшей реакционной способносги, чем у олефинов. Сходство с бензолом настолько велико, что присутствие тиофена в бензоле из каменноугольной смолы оставалось незамеченным до тех пор, пока случайно на одной из лекций Виктор Мейер (1882) не открыл это серусодержащее соединение. Мейер периодически демонстрировал студентам цветную реакцию, считавшуюся характерной для бензола, которая заключалась в том, что встряхивали бензол с концентрированной серной кислотой и кристалликом изатина (индофенииовая реакция Байера). 0д на(жды Мейер применил эту реакцию, желая доказать, что при декарбоксилировании бензойной кислоты образуется бензол. Прекрасная синяя окраска не появилась, поскольку, как впоследствии оказалось, эта цветная реакция специфична для ранее неизвестного тиофена, а не для бензола. [c.154]

Они сопровождают бензол и его замещенные в продуктах пере-гопки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических анекдотов органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появлялась синяя окраска. В 1882 г. В. Мейер читал перед студентами последнего курса лекцию, сопровождавшуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и тем более ассистента, ответственного за подготовку и демонстрацию опытов, опыт не удался и цветная реакция не получилась. При тщательном анализе условий эксперимента выяснилось, что у ассистента кончились запасы продажного бензола и он спешно приготовил бензол для лекционного опыта путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Сразу стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в нем примеси. Эта примесь оказалась ранее не известным циклическим соединением, названным тиофеном. Происхождение этого слова связано с греческим названием серы тийон и другим греческим словом фено , означающим светящийся и послужившим ранее корнем слова фенол (фенол был получен при производстве светильного газа из (каменноугольной смолы в 1качестве побочного (продукта). [c.245]

В последние годы в производстве фенола проявляется тенденция к расширению сырьевой базы. Наибольший интерес представляет метод фирмы Dow hemi al, основанный на переработке толуола. Первая стадия процесса — окисление толуола в бензойную кислоту — проводится аналогично соответствующей стадии в схеме получения капролактама из толуола (см. гл. ХП). Вторая стадия — декарбоксилирование бензойной кислоты путем ее обработки водяным паром и воздухом при 220—250 °С в присутствии солей меди и магния. Выход фенола равен 85—93%, степень конверсии бензойной кислоты 67—77%. Особенность данной стадии состоит в необходимости периодически выводить реакционную массу для отделения смолы, образование последней в расчете на толуол достигает 4% Суммарный расход толуола на получение 1 т фенола равен 1,17—1,35 т [3]. [c.235]

Каталитическое декарбоксилирование фталевого ангидрида в бензойную кислоту, по патенту Коновера, идет с выходом в 90% при применении приблизительно 50 ч. водяного пара (neperpeToi 6 до 200°) и 1 ч. паров фталевого ангидрида и проведении смеси паров в реакционную камеру с окисью цинка (или СиО или AlgOa), нанесенной на инертный носитель. Для достижения лучших выходов необходим вообще значительный избыток водяного пара против требуемого теорией количества i ). [c.525]

В 1825 г. Фарадей выделил из светильного газа 3 г бензола [2.1.31]. В 1834 г. Митчерлих получил это же соединение декарбоксилированием бензойной кислоты, а в 1845 г. Гофман обнарулсил бензол в каменноугольной смоле. Свойства этого углеводорода, которые нельзя было истолковать на основе существующих в то время представлений, получили первое объяснение в 1865 г., когда Кекуле предложил изображать структуру бензола в виде циклически расположенных 6 атомов углерода с чередующимися простыми С—С и двойными С=С связями. Сам он писал об этом [c.258]

Простейшие тиофены [1] представляют собой устойчивые жидкости, по температуре кипения и даже по запаху сильно напоминающие бензол. Они сопровождают бензол и его производные в продуктах перегонки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических курьезов в органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появляется синяя окраска (разд. 14.1.1.7). В 1882 г. В.Мейер читал студентам последнего курса лекцию, сопровождающуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и особенно его ассистента, опыт не удался. При расследовании этого инцидента выяснилось, что у ассистента закончился запас коммерческого бензола и он приготовил бензол путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в коммерческом бензоле примеси. При дальнейших исследованиях Мейеру удалось выделить эту примесь и определить как неизвестную ранее циклическую систему, которой он дал имя тиофен от греческих слов гкеюп (сера) и ркато (светящийся). Впервые корень этого слова был использован для названия фенола, поскольку он был побочным продуктом при производстве светильного газа из каменноугольной смолы. [c.352]