Фенолы гидролизом ацетильных производных

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 213 °С) получена с очень низким выходом нагреванием фенола и фуранкарбоновой кислоты с AI I3 при 60—70°С з. Лучше всего ее получать из 1-наф-тиламин-6-сульфокислоты по реакции Зандмейера (стр. 104— 105) с последующим гидролизом образовавшейся 5-цианонаф-талин-2-сульфокислоты кипящим 10%-ным раствором КОН и сплавлением полученной 6-сульфо-1-нафтойной кислоты с КОН при 260—280°С - Метиловый эфир имеет т. пл. 113°С этиловый эфир — т. ил. 105—107°С 6-метокси-1-нафтойная кислота— т. пл. 182,5°С (206°С) ацетильное производное — т. пл. 210°С. [c.506]

Связь между кристалличностью и растворимостью хорошо иллюстрируется на примере целлюлозы и ее производных [5]. Целлюлоза нерастворима в воде, что в значительной степени обусловлено ее кристаллической структурой, хотя-в этом случае также имеет значение малая гибкость молекул целлюлозы. Если кристаллическую решетку молекул целлюлозы нарушить частичным метилированием или беспорядочным замещением одной трети гидроксильных групп ацетильными группами (частично гидролизованная триацетилцеллюлоза), то полимер становится растворимым в воде. Близко стоящий к целлюлозе амилопектип, который не является кристаллическим, растворим в воде. Триацетилцеллюлоза—кристаллическое вещество, растворимое лишь в немногих растворителях (например, в фенолах, метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане) все эти растворители образуют смеси с эфирами с выделением тепла [361. Гидролиз шестой части ацетильных групп приводит к исчезновению кристаллической структуры, и полимер становится растворимым в ацетоне и в большом числе обычных растворителей, хотя во многом это зависит от способа, которым проводился гидролиз, и от конечного распределения гидролизованных групп. Методы гидролиза, в результате которых остаются большие участки полностью-ацетилированных звеньев глюкозы, способные образовывать кристаллиты, могут обусловить очень низкую растворимость полимера, не растворяющегося даже в обычных растворителях для триацетилцеллюлозы. Чем более неупоря-дочено расположение групп в-цепи, тем больше растворимость. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология