Спектроскопия борных соединений

Работы по раман-спектроскопии борорганических соединений и эфиров борной кислоты — см., работы по парахору различных соединений бора — см., исследования по дипольным моментам — см. . [c.13]

Сам термин энергия атомизации широко распространен в молекулярной спектроскопии и отвечает энергии диссоциации молекул на атомы. В [31], [28], [29] нами были предложены круговые процессы для установления связи между энергией решетки по Борну—Габеру (см. IV. 10) и энергией атомизации 2 соединения в твердом состоянии, а также между энергией атомизации соединения и его тепловым эффектом образования ([ ] — твердое, () — пар) [c.362]

Прежде всего мы постулируем, что нет отдельных, чисто фотохимических процессов. Фотофизические процессы хорошо известны из молекулярной спектроскопии. Если осуществляется переход молекулы обратно именно в тот минимум на гиперповерхности потенциальной энергии основного состояния 5о, откуда этот процесс и начинался, то такой процесс называется фотофизическим. Однако иногда переход осуществляется в другой минимум на поверхности 5о, соответствующий другому конформеру или изомеру,, и тогда этот процесс называют фотохимическим. Мы принимаем,что в обоих случаях произошла одинаковая серия событий. Прежде всего движение ядер определяется формой гиперповерхности потенциальной энергии 5о с минимумом, характеризующим данное исходное соединение. Электронное возбуждение при поглощении фотона происходит настолько быстро, что ядра по существу не изменяют своего положения при этом процессе (принцип Франка— Кондона). Вследствие сближенности большого числа возбужденных состояний приближение Борна—Оппенгеймера мало пригодно для возбужденной молекулы, а ядерное движение, по-видимому, довольно часто не следует единственпой-гиперповерхности потенциальной энергии (особенно в областях квазипересечения). Ядра приобретают кинетическую энергию за счет первоначальной электронной энергии сложным и непредсказуемым в настоящее время способом и снова теряют ее в окружающую среду (растворитель, действующий как тепловой резервуар). За очень короткое время, примерно 10 —10 с, возбужденная синглетная молекула достигает одного из минимумов на ее гиперповерхности. Если этот минимум достаточно близок по энергии к 5о-гиперповерхности и в особенности если он соответствует области квазипересечения с 5о- [c.310]

Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что выделенные через борные эфиры спирты характеризовались бензольным кольцом с двумя или тремя ненасыщенными заместителями нормального и изомерного строения. Среди соединений с карбонильными группами преобладали кетоны с алкенарома-тическими углеводородными радикалами. Значительное количество кислородных мономеров должно быть отнесено к соединениям, связанным кислородной мостиковой связью — простым эфирам. Углеводородные радикалы таких эфиров представляют собой в основном ароматические кольца с насыщенными и ненасыщенными боковыми цепями. Хроматографией на силикагеле или окиси алюминия соединения с кислородной мостиковой связью удается селективно отделить от всей суммы кислородных соединений при использовании в качестве десорбента петролей-ного эфира. [c.47]

Для определения бората известно несколько экстракционных методов. Показано, что растворимые формы бора в удобрениях экстрагируются 20%-ным раствором 2-этилгексан-1,3-диола в ме-Тилизобутилкетоне. Органическую фазу анализируют методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Позднее было изучено 40 потенциальных экстрагентов борной кислоты [14]. Показано, что алифатические 1,3-диолы с шестью и более углеродными атомами являются более эффективными экстрагентами по сравнению с ди-кетонами, гидроксикетонами и другими соединениями. Следует отметить, что ряд металлов, мешающих определению бора, можно отделить экстракцией в виде комплексов с 8-оксихинолином. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология