Энергия атомизации

Таблица 20. Энергии атомизации некоторых молекул, экспериментальные и рассчитанные но правилу аддитивности средних энергий связи (Т=298 К)

Рис. 240. Зависимость энергии атомизации тригалидов лантаноидов от порядкового номера

На рис. 240 показана зависимость энергии (энтальпии) атомизации тригалидов лантаноидов от их порядкового номера. Низкие значения энергий атомизации тригалидов европия (4/ 6 ) и иттербия (4/ б5 ) указывают на увеличение стабильности электронной конфигурации 4/ (полное заполнение 4/-уровня) и 4/ (наибольшее число непарных 4/-электронов). Это находит квантовомеханическое объяснение. Достаточно высокую энергию связей обеспечивают бз- и 5 -электроны. Привлечение же для образования связей глубже расположенных 4/-электронов вызывает снижение энергии атомизации. Особенно это сказывается в случае наиболее стабильных конфигураций и [c.552]

Если неметалл выступает в качестве окислителя в газофазной или гетерогенной реакции газ-твердое, твердое-твердое, то количественной мерой его окислительной активности является энергия, необходимая для перевода элемента из менее активной формы (простого вещества) в атомарное состояние — энтальпия атомизации, ДЯа. Обычно эта стадия химической реакции окисления является лимитирующей. В табл. 11.5 наиболее типичные окислители — неметаллы расположены в экспериментально составленный ряд убывания их окислительной активности F2 > I2 > О2 > S > Н2 > N2. В данном ряду, в целом, повышается энергия атомизации простых веществ. В табл. 11.8 эти окислители охарактеризованы значениями энергии сродства к электрону и энергии атомизации. [c.338]

Б. Полная энергия атомизации 3462 4617 5771 6925 [c.31]

Б. Ф. Ормонт связал ширину запрещенной зоны АЕ для веществ типа А , А В и A B с энергией атомизации соединения АВ в основное состояние О и удельной поверхностной энергией ш [c.107]

Приведенные в табл. 14.2 данные показывают, что в большинстве случаев свойства щелочных металлов закономерно изменяются при переходе от лития к цезию. В основе наблюдающихся закономерностей лежит возрастание массы и радиуса атома в подгруппе сверху вниз. Рост массы приводит к возрастанию плотности. Увеличение радиуса обусловливает ослабление сил притяжения между атомами, что объясняет снижение температур плавления и кипения и уменьшение энергии атомизации металлов, а также уменьшение энергии ионизации атомов при переходе от лития к цезию. Однако стандартные электродные потенциалы щелочных металлов изменяются в ряду Li — s не монотонно. Причина этого, подробно рассмотренная в разделе 11.3.2, заключается в том, что величины электродных потенциалов связаны с несколькими факторами, различно изменяющимися при переходе от одного элемента подгруппы к другому. [c.383]

Из данной таблицы видно, что энергия атомизации водорода меньше, чем энергия атомизации серы и даже кислорода. Но водород является более слабым окислителем, чем кислород и сера, так как его сродство к электрону (Ее) меньше значений этой величины атомов кислорода и серы. [c.338]

Потенциальная поверхность. Равновесная конфигурация. Для многоатомной молекулы г эл.мол является функцией уже не одной, а нескольких пространственных координат Ri . Например, для описания расположения трех ядер линейной молекулы АБС нужны две независимые координаты R (A. — В) и — С), если угол АБС считать фиксированным (180°). Потенциальная энергия молекулы АБС при этом становится функцией двух указанных координат, = R. , и эта функция изобразится поверхностью в трехмерном пространстве потенциальная поверхность). Устойчивому состоянию молекулы отвечает минимальное значение ее энергии е(г 1, === эл.мол (АВС) и определенное относительное расположение ядер в пространстве, называемое равновесной конфигурацией молекулы с параметрами / (А— В) и г (В—С). Глубина потенциальной ямы определяет энергию химической связи связанную с энергией диссоциации молекулы или энергией атомизации соотношением (13.4). Для более сложной молекулы, чем линейная АВС, равновесная конфигурация и энергия равновесного состояния определяются положением минимума на потенциальной поверхности в многомерном пространстве. Если потенциальная поверхность имеет два (или более) минимума, для молекулы возможны два изомера или более, отличающиеся параметрами равновесной конфигурации и энергией. Если минимума на потенциальной поверхности нет, данная система нестабильна, при любом расположении ядер она распадается на невзаимодействующие атомы. [c.46]

Кластеры типичны для соединений -элементов, металлы которых имеют высокие энергии атомизации. В кластерных соединениях с формально низкими степенями окисления -элементов валентные электроны их атомов в значительной степени используются на связи М—М, а оставшиеся образуют связи с атомами неметаллов (партнерами). В итоге все валентные электроны атомов -элементов в кластерах принимают участие в образовании связей независимо от степени окисления. [c.109]

Мерой физической устойчивости многоатомной молекулы служит энергия диссоциации или энергия атомизации молекулы —изменение энергии в идеальном газовом состоянии для процесса распада молекулы на атомы при ОК [c.179]

Средняя энергия связи Е в молекуле с одинаковыми связями АВ определяется как частное от деления энергии атомизации молекулы АВ на число п связей А—В. Например, средняя энергия связи О—Н в молекуле воды [c.180]

Аддитивность энергий связей проявляется приближенно у неорганических соединений [к-5], [к-47] и особенно четко у органических. Если принять, что энергия диссоциации на атомы равна сумме средних энергий отдельных связей, а эти последние неизменны (как требует принцип аддитивности), то. можно определить средние энергии связей в данном ряду и убедиться, насколько хорошо вьшолняется аддитивность энергии. В качестве примера приведем ряд алканов С Н2 +2[к-15]. Выразим известные энергии атомизации этана и пропана через средние энергии связей [c.180]

Молекуле Энергии атомизации, кДж/моль [c.181]

Энергия связ и в таблице выражена в электронвольтах на единичную молекулу или атомную группу. Это — работа их распада до отдельных атомов (энергия атомизации). Например, для разложения молекулы N2 на отдельные атомы, т. е. на реакцию N = N -<- N +Ы, надо затратить 9,76 эв, разрыв двойной связи С = О в молекуле СО, требует затраты 7,28 эв и т. д. [c.70]

Описанные нами методы расчета электронных состояний молекул далеко не всегда дают удовлетворительные результаты, близкие к экспериментальным. Так, например, оказываются завышенными равновесные межатомные расстояния неправильными получаются значения энергии атомизации и силовых постоянных (см. 6, гл. VII). С целью устранения этих ошибок вводят другие параметры для оценки различных членов в матричных элементах. Кроме того, есть ме [c.65]

Такая ситуация, т. е. линейность АН в зависимости от п, сохраняется и в других типах полиенов. Например, для ради-аленов, т. е. циклических полиенов общей формулы С , в которых каждый циклический атом углерода связан с метиленовой группой двойной связью, энергия атомизации может быть записана как [c.303]

Идея Р. Бреслоу получила развитие в работах Дьюара. При расчете ациклических полиенов (см. разд. 8.10) Дьюар установил, что постоянство энергий и длин связей в них не указывает на отсутствие сопряжения через простую связь, а свидетельствует только о сопряжении, приводящем к одинаковым энергетическим изменениям во всех полиенах в расчете на отдельную связь. Расчеты показывают, что ситуация сохраняется в случае введения в молекулу ациклического соединения атомов других элементов (например, О, Ы, 8). В то же время если рассчитать энергию атомизации циклической молекулы, например бензола, по аддитивной схеме [c.305]

Вычисли.м энергию атомизации формальдегида. Подставляя в (9.9) численные значения, получим [c.278]

Мерой прочности связи является энергия связи, определяемая затратой энергии, необходимой для разрушения связи, или выигрышем в энергии при образовании вещества из отдельных атомов. Например, энергия связи Н—Н в молекуле Hj равна 435 кДж/моль, в молекуле F, она равна 159 кДж/моль, в молекуле азота — 940 кДж/моль. Из этих примеров следует, что при образовании 1 моль Hj, Fj и Nj из изолированных атомов выделяется 435 кДж/моль для Н , 159 кДж/моль для F2 и 940 кДж/моль для Nj. Такое же количество энергии должно быть поглощено при распаде 1 моль указанных простых веществ до атомарных (энергия атомизации молекулы). [c.65]

Трансфера,бельность — переносимость из одной молекулы в другую, структурно родственную, ряда молекулярных свойств. К примеру, длины связей С—С и С—Н во всех насыщенных углеводородах с точностью до 0,5 % постоянны, а энергии атомизации алканов с точностью до 2 % равны сумме средних энергий разрыва всех связей С—С и С -Н, [c.206]

Для двухатомных молекул энергия связи равна энергии диссоциации. Для многоатомных молекул с одним типом связи, например для молекул АВ , средняя энергия связи равна 1/п-й части энергии распада молекулы на атомы -(энергия атомизации)., При расчетах энергии связи подразумевается, что исходная молекула и продукты ее распада находятся в невозбужденном состоянии прц абсолютном нуле и обладают с130йствами идеального газа. Так, энергия, поглощаемая в процессе [c.59]

Атомарные теплзты образования уже давно привлекали внимание еще и потому, что они должны равняться сумме энергии связи между атомами в молекуле. Определение же энергий связи представляет большой и разносторонний интерес для химии. Еще в 20-х годах Фаянс произвел такие расчеты для некоторых органических соединений в газообразном состоянии и получил интересные результаты в отношении энергий связи. В 30-х годах Б. Ф. Ормонт -2 рассматривал энергию атомизации неорганических веществ в кристаллическом состоянии. Но все эти работы не получили в то время дальнейшего развития вследствие отсутствия достаточно надежных значений вспомогательных величин, необходимых для таких расчетов. [c.160]

Рассчитайте ДЯгэв реакций окисления красного фосфора галогенами до тригалидов фосфора, если известны средние энергии связей рнаь энергии атомизации красного фосфора (315 кДж/моль) и галогенов [c.43]

В случае молекул, содержащих две (или более) одинаковые связи, различают энергию разрыва одной из этих связей и среднюю энергию этих связей. Так, энергия разрыва связи Hj-Н в молекуле СН4, т. е. тепловой эффект пеакции СН4=СНз+Н, составляет 428,9 кДж/моль. Средняя же энергия связи С—Н в молекуле СН4 равна 1/4 ее энергии атомизации, т. е. 1/4 теплового эффекта реакции H4= +H-fH-fН-ЬН, и составляет 415 кДж/моль. Средняя анергия связи в молекуле SIH4 составляет 325 кДж/моль. [c.183]

При сравнении же металлов в ряду напряжений за меру химической активности принимается работа превращения металла, находящегося в твердом состоянии, в гидратированные ионы в водном растворе. Эту работу можно представить как сумму трех слагаемых энергии атомизации — превращения кристалла металла в изолированные атомы, энергии ионизации свободных атомов металла и энергии гидратации образующихся ионов. Энергия атомизации характеризует прочность кристаллической решетки данного металла. Энергия ионизации атомов — отрыва от них валентных электронов — непосредственно определяется положением металла в периодической системе. Энергия, выделяющаяся при гидратации, зависит от электронной структуры иона, его заряда и радиуса. Ионы лития и калия, имеющие одинаковый заряд, но различные радиусы, будут создавать около себя неодинаковые электрические поля, Поле, возникающее вблизи маленьких ионов лития, будет более си.пьным, чем поле около больших ионов калия. Отсюда ясно, что ионы лития будут гидратироваться с выделением большей энергии, чем ионы калия. [c.329]

Металлическая связь ярко проявляется в щелочных и щелочноземельных металлах. В металлах переходных элементов образование энергетических зон и наличие металлической связи определяется перекрыванием 5-, и р-орбиталей. Но химическая связь в металлах й- и /-элементов не является только металлической связью их специфические свойства (высокие энергии связи атомов и энергии атомизации, высокие температуры плавления и кипения) не исключают возможного возникновения направленной связиспере-крьшанием -орбиталей. [c.123]

Волновая функция метода МО ЛКАО может быть составлена из множества АО. В выражение для энергии, рассчитанное с этой функцией, будут входить интегралы подобные кулоновскому, резонансному и интегралу перекрывания [см. 26, формулы (3.—10)], но более сложные по виду, число их может достигать сотен тысяч. Можно пойти двумя разными путями не вычислять интегралы, а принять для них какие-либо значения на основании физических представлений, частью интегралов на тех же основаниях пренебречь. Такие методы расчета можно назвать полуэмпирическими. Они представляют интерес для получения весьма приближенной картины распределения электронной плотности, последовательности квантовых уровней энергии и т. п. Полуэмпирические методы применяют в основном при исследовании молекул органических соединений. Из этих методов лучшие результаты дает метод МЧПДПгЗ, развитый Дьюаром (погрешность в длинах связей 0,002 нм, в углах 2—3°, в энергиях атомизации и активации 20 кДж/моль [к-36]). [c.148]

Но в этом случае речь идет об устойчивости к распаду на простые вещества, графит и молекулярный газ. Энергии атомизации молекул (Ло, важны не только ка1с мера устойчивости молекул. По энергиям диссоциации молекул—-участников реакции — рассчитывается ее теп- [c.179]

Волновая функция молекулы, построенная из делокализованных молекулярных орбиталей восьми электронов путем математического преобразования, была приведена к виду, выражающему то же самое распределение электронной плотности и ту же полную энергию через локализованные молекулярные орбитали. Но физическая сущность связи в молекуле от этого не изА/(енилась, электроны по-прежнему делокализованы и принадлежат всем ядрам молекулы. Локализованные молекулярные орбитали удобны, но делокализованные — реальны. Это хорошо проявляется, согласно Дьюару, в делении свойств молекул на коллективные и одноэлектронные. Коллективные свойства зависят от всей совокупности электронов молекул. К коллективным свойствам относятся геометрическая конфигурация, полная энергия, а следовательно, также и энергия атомизации молекулы. Поскольку коллективные свойства описываются волновой функцией молекулы, а ее можно выразить в определенных случаях не только через делокализованные МО, но и через эквивалентные локализованные МО, то при этом и стереохимия таких молекул, и их энергетика (и другие коллективные свойства) могут рассматриваться на основе представлений о локализованных связях и аддитивности свойств. [c.199]

Установление механизмов матричных влияний позволит устранить или уменьшить их либо путем сонершенствования конструкции атоми )атора, либо путем химического воздействия. Для решения этой задачи важным моментом является определение энергии атомизации (нри наличии матричных помех)—количественной характеристики процессов, происходящих в графитовых печах. [c.182]

Выпишите из справочника значения энергии атомиза-ции газообразных дигалогенов и постройте графическую зависимость энергии атомизации от порядкового номера элемента-галогена. Исходя из учений о химической связи и строении молекул объясните немонотонный ход этой зависимости (проявляется как бы заниженное значение энергии атомизации для Рг). [c.107]

Выпишите из справочника значения энергии атомизации молекул Li l, LiBr и Lil и постройте графическую зависимость этой энергии от порядкового номера элемента-галогена. Методом экстраполяции оцените значение энергии атомизации для LiAt. [c.112]

Экспериментальное значение АЯ = —57,16 эВ. Тогда опытное значение ль = —8,505 эВ. Эта величина плохо согласуется с теоретическим значением (—12,74 эВ), ошибка составляет около 507о-Аналогичная ситуация наблюдается для всех углеводородов, не говоря уже о гетероатомных молекулах. Причина такого несовпадения кроется, в том, что для описания энергий образования не подходит значение резонансного интеграла, полученное из соответствия со спектральными данными. При помощи одного значения резонансного интеграла р нельзя удовлетворительно описать свойства основного и возбужденных состояний. Величины р для получения правильных значений энергий атомизации обычно в 1,3—1,4 раза меньше используемых при расчете спектров поглощения (Р "). В случае бензола для получения правильной величины Е ь надо взять р = —1,86 эВ. [c.273]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.710 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.292 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.283 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.59 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.289 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.292 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.63 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.224 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.318 , c.322 , c.337 , c.347 , c.364 , c.438 , c.441 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.318 , c.361 , c.364 , c.386 , c.387 , c.431 , c.442 , c.504 , c.505 , c.510 , c.528 , c.536 , c.553 , c.582 , c.599 , c.609 , c.610 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.53 ]

Твердофазные реакции (1978) -- [ c.96 ]

Неорганическая химия Изд2 (2004) -- [ c.184 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология