Мостиковые кислородные связи

Поглощение в области 8,3—8,5 мк свидетельствует о том, что в составе осадка имеется значительное количество мостиковых кислородных связей. [c.456]

Для определения и выделения простых эфиров (мостиковые кислородные связи) достаточно удобных и надежных методов нет. [c.142]

Полифенилхиноксалины с простыми эфирными связями между бензольными ароматическими ядрами (№ 31—33) при термоокислении разрушаются по мостиковому кислородному атому [c.963]

Кислородные соединения высококипящей части нефтей представляют собой сложные, преимущественно циклические структуры. Кислород находят в мостиковых связях [13] и непосредственно в циклах молекул [14]. [c.40]

Мостиковые связи, которые обычно в структурных формулах изображают как одиночные, а также и двойные связи кислородных атомов при вершинах фосфорного тетраэдра при таком расчете оказываются почти одинаковыми по энергии своего образования. Приведенный расчет очень упрощен, так как предполагает, что связи в мостике р Я р не меняются при [c.284]

Кажется вполне вероятным, что при высоких концентрациях соли катионы способствуют связыванию полиионов (по типу поперечных связей) благодаря их способности координировать с кислородными атомами полисиликата, которые замещают координационно связанную воду на этих катионах. Этот процесс должен быть обратимым при добавлении к раствору воды. С другой стороны, полимеризация, вызываемая присутствием кислоты, приводит к образованию силоксановой мостиковой связи (81—О—81) между полисиликат-ионами, которые не разрываются прн разбавлении. [c.186]

Рис. 4.17а. Схема образования связи между частицами кремнезема посредством координации вызывающими флокуляцию катионами металла. а гидроксил-ионы передают отрицательные заряды слою молекул воды, связанных водородной связью с силанольными группами, находящимися иа поверхности частицы кремнезема такой процесс эквивалентен адсорбции гидроксил-ионов на поверхности б — гидратированные ионы натрия адсорбируются иа отрицательно заряженных участках поверхности, образуя нейтральные комплексы а — при столкновении с незаряженными участками поверхности второй частицы ион натрия координирует кислородные атомы силанольных групп и кислородные атомы молекул воды, связанных с поверхностью, образуя координационную связь между частицами. Размер коллоидных частиц кремнезема) по отношению к размерам атомов на самом деле гораздо больше, чем это показано иа рисунке, поэтому между двумя частицами может сформироваться целый ряд мостиковых связей, образующихся посредством иона натрия.

Дегидратация приводит к образованию связей Fe—О—Fe внутри -полостей. Такая мостиковая связь может образоваться при дегидроксилировании, в ходе которого удаляется вода либо из 2 соседних групп Fe(OH) +, либо из Fe(OH) вместе с кислородом каркаса после этого ион Fe мигрирует из положения Si в малую полость в положение Si или же 2 иона Fe " мигрируют из положения Sj в положение SJ с образованием кислородного мостика (источником кислорода служат остаточные молекулы воды). С этими выводами согласуются данные по адсорбции различных газов. Адсорбция кислорода или азота пе приводит к каким-либо изменениям в спектре, указывающим на взаимодействие адсорбата с Fe +. После адсорбции этанола и пиридина спектр, характерный для ионов Fe + в положениях S , исчезает, однако Данных, указывающих на взаимодействие адсорбатов с Fe " в местах S[, получено пе было. [c.485]

Из данных, представленных в табл. 11.23, видно, что при введении кислородных мостиковых групп в макромолекулы ароматических полиамидов происходит некоторое снижение термостойкости. Это может быть обусловлено, во-первых, увеличением подвижности макроцепей, во-вторых, внутримолекулярным влиянием атома кислорода на амидную связь и, в-третьих, появлением новой слабой связи. [c.125]

С—S— тиокислот. Сульфоны в составе осадка отсутствуют. Соли карбоновых кислот также отсутствуют. В составе осадков обнаружены признаки поглошения групп СН (2900 и 1440 см- ) С—С ароматических (1605 сж ). С—S (690 см- ), С=0 (1720 СЖ- ), SO2-- (1140 сжСНг (732—730 сж-- ), С—О—С (1220—1180 сж . Очень отчетливо выделяется группа полос поглощения 750—730—690 см характерная для исходной структуры 3-метилбензтиофена в смеси с цетаном. Это свидетельствует о том, что в образовании осадка 3-метилбензтиофен принимае т участие и без расщепления бициклической структуры. Весьма интенсивное поглощение в области 1200—1180 сж свидетельствует о том, что в составе осадков имеется значительное количество мостиковых кислородных связей. [c.152]

Основой структуры всех кристаллических модификаций ЗЮг (кроме максимально плотного стишовита с характерными группами 5Юб) являются ЗдОгтетраэдры, связанные вершинами в каркас через мостиковые кислородные связи (рис. 3.20). [c.72]

Окисление гидроперекисью ацила или перекисью водорода по Прилежаеву проходит через стадию образования эпоксида. Это тоже цис-присо-единение кислородного атома по двойной связи. Эпоксид затем присоединяет к мостиковому кислородному атому протон и оксониевое соединение атакуется водой, размыкающей цикл с вальденовским обращением у атакуемого углерода. Атаке подвергается углерод, так как в а,р-непредель-ных соединениях ориентация атаки определяется карбоксилом, вызывающим антимарковниковское присоединение, а в а,р-эпоксикислотах (глицидных кислотах) — антикрасусское размыкание цикла [c.402]

Сомнения относительно справедливости приведенного выше критерия для определения структуры карбонилов впервые возникли вслед за публикацией спектра додекакарбонила железа Рвз(СО)12. Шеляйн (1951) предположил, что слабая полоса при 1833 см указывает на наличие в этом соединении мостиковых карбонильных групп. Ввиду того что в соединениях с такой структурой основные карбонильные полосы интенсивны, Коттон и Уилкинсон (1957) выразили сомнение в том, что слабая полоса поглощения в этой области обусловлена валентным колебанием углерод-кислородной связи в мостиковой карбонильной группе [c.69]

Расплавленный кремнезем обладает высокой степенью полимеризации, отражением чего служит высокая вязкость расплава. В этом случае большинство атомов кислорода являются мостиковыми (т. е. каждый атом кислорода связан с двумя близко расположенными атомами кремния), а очень низкая электропроводность свидетельствует о том, что кремнекислородные связи относятся преимущественно к ковалентным. Добавление небольших количеств окислов металлов к расплаву чистого кремнезема обычно приводит к заметному снижению вязкости и резкому увеличению проводимости. Это свидетельствует о том, что расплав становится менее полимеризованным за счет разрыва части мостнковых кислородных связей и что связи кислород — металл во многих случаях имеют ионную природу . Представление о степени понижения вязкости дает пример ее понижения с 2-10 пуаз до 2-Ю пуаз при добавлении к расплаву чистого кремнезема 2,5 мол. % К2О (при 1700 °С). Однако изменение вязкости представляет собой функцию не только концентрации добавочных окислов металлов, но также вида металлических ионов. Как будет показано в разд. 6.3.5, некоторые ионы металлов (например, Са +) вызывают более заметную деполимеризацию, чем другие (например, Со +). Сходным образом химическая природа иона оказывает ярко выраженное влияние и на электропроводность [247]. [c.115]

Несмотря на многочисленные попытки, до сих пор не удалось получить аннулен 49. Однако известны различные способы, позволяющие избежать перекрывания между двумя внутренними протонами. Наиболее успешный подход основан на построении мостика, связывающего положения 1 и 6 [155]. Были получены 1,6-метано Ю]аннулен (74) [156], а также его кислородный и азотный аналоги (75 [157] и 76 [158]) это устойчивые диатроп-ные соединения, вступающие в реакции ароматического замещения [159]. Химические сдвиги периферических протонов в 74 лежат в области от 6,9 до 7,36, а мостиковых протонов — при —0,56. Исследование кристаллической структуры 74 показало, что периметр молекулы не лежит в одной плоскости, но длины связей составляют от 1,37 до 1,42 А [160]. Построение мостика между положениями 1 и 5 также приводит к ароматической системе. Например, мостиковые протоны в соединении 77 дают сигналы при —0,34 и —0,206 161]. Таким образом, многочисленные данные показывают, что замкнутое кольцо из десяти электронов представляет ароматическую систему, однако в некоторых случаях копланарность молекулы настолько нарушена, что она не может быть ароматической. [c.85]

Исследования хода катагенетического преобразования гумусовых углей показали стадиальную генерацию летучих продуктов воды, метана двуокиси углерода, аммиака и др. Максимальное количество вьщеления летучих продуктов связано с ранней биохимической подстадией преобразования ОВ. Ход трансформации углей и РОВ сходен сначала отшепляются периферийные функциональные (преимушественно кислородные) группы, потом разрываются мостиковые связи между структурными комплексами. При этом наблюдаются всплески и интенсификация вьщеления [c.158]

Оксазолы — пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами (азота и кислорода) и сопряженной системой, образованной углерод-углеродной п азот-углеродной я-связя-ми (азадиеновая система) также реакционноспособны в диеновом синтезе (Г. Я. Кондратьева). Замещенные оксазола легко вступают в реакцию Дильса—Альдера со многими активными диенофилами, но образующиеся аддукты, содержащие кислородный мостик, очень неустойчивы и претерлевают превращения-с раскрытием мостиковой структуры и отщеплением лростых молекул (воды, водорода, НХ или НН), что приводит к образованию замещенных пиридина [c.116]

При хроматографическом выделении и разделении кислородных соединений топлив достаточно высокой селективности удается достигнуть соответствующим подбором десорбентов. Было установлено, что среди части кислородных соединений топлива Т-1, десорбированных изоиентаном, количество соединений с простой эфирной группировкой (мостиковой связью) преобладало (70—90%). При это . спирты практически не извлекались. Метанолом десорбировались главным образом спирты и соединения со сложноэфирной группировкой. Таким образом, намечаются пути не только выделения, но н разделения кислородных соединений по функциональным группам [c.138]

Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что выделенные через борные эфиры спирты характеризовались бензольным кольцом с двумя или тремя ненасыщенными заместителями нормального и изомерного строения. Среди соединений с карбонильными группами преобладали кетоны с алкенарома-тическими углеводородными радикалами. Значительное количество кислородных мономеров должно быть отнесено к соединениям, связанным кислородной мостиковой связью — простым эфирам. Углеводородные радикалы таких эфиров представляют собой в основном ароматические кольца с насыщенными и ненасыщенными боковыми цепями. Хроматографией на силикагеле или окиси алюминия соединения с кислородной мостиковой связью удается селективно отделить от всей суммы кислородных соединений при использовании в качестве десорбента петролей-ного эфира. [c.47]

Некоторые упрощения могут облегчить понимание структуры. Каждый шестиугольник, состоящий из шести групп ОН, можно представить как простой центр структуры в целом. Из этого центра исходит шесть линий к соседним шести шестиугольникам, которые расположены на фиксированных расстояниях, определяемых расстоянием между кислородными центрами молекулы гидрохинона. Сущность этой структуры та же, что и структуры берлинской лазури (см. разде1 П1, А, 1). В первом случае мы имеем шестиугольники вместо атомов металла (Fe) и мостики из молекул гидрохинона между шестиугольниками вместо мостиков N между атомами железа. Именно жесткость мостиковых групп и более или менее фиксированные направления возникающих связей приводят к образованию в каждом случае трехмерной клеткообразной структуры. [c.416]

Можно было бы привести ряд других примеров с предположительно изогнутой связью металл—металл. В этом плане стоит обратить внимание на довольно странную по композиции структуру двойного окисла никеля и бария ВаМ102[464]. В этой структуре была найдена необычная для кислородных соединений никеля квадратная координация четырьмя атомами кислорода. Вое атомы кислорода мостиковые цепочка [c.129]

Каждая из хромофорных систем (А и Б) имеет свои закономерности перехода в возбужденное состояние. Для серий соединений П1 и IV наличие сильной электроноакцепторной нитрогруппы и простой связи или электронодонорного кислородного мостика приводит к значительному разделению зарядов для обеих хромофорных систем, выражающееся в четком разделении р - и р"-полос поглощения, т. е. наибольшей квазиавтономии (табл. 3). Для остальных серий соединений (V—XI, табл. 3) квазиавтонокия хромофорных систем уменьшается. Известно, что серии соединений III и IV обладают значительной ако-планарностью структур. Поэтому в этих соединениях казалось бы не должно быть единого вектора возбуждения и, следовательно, мостик должен изолировать электронную плотность нитрофенилена от влияния заместителя другого бензольного кольца. Однако этого не наблюдается при выяснении проводимости мостиковых звеньев корреляцией значений р - и р"-полос поглощения хромофорных систем (А и Б) [c.129]

Полигонная сетчатая структура, которую можно рассматривать как сверхструктуру тетрагональной калиевой бронзы KxWOi. В принципе структура является трехмерно-координационной. Однако условно в ней можно выделить плоские сетки со сложным структурным мотивом, трансляционнэ связанные друг с другом мостиковыми атомами кислорода. Структурный мотив показан на рис. 2в. Атомы Nb и W в структуре имеют равномерно статистическое распределение. Из 34 атомов металла 30 имеют октаэдрическое окружение атомами кислорода, 4 — в форме пентагональных бипирамид. Все полиэдры связаны друг с другом общими вершинами или ребрами. Ни в одном из полиэдров нет свободных (не сопряженных с другими полиэдрами) кислородных вершин. Каждая пентагональная бипирамида сочленена по своим экваториальным ребрам с пятью октаэдрами образованные таким образом звезды соединяются друг с другом как непосредственно, так и через промежуточные октаэдры. Поскольку структура определялась по одной проекции (001), известны лишь межатомные расстояния М—О и О. .. О в плоскости полигонной сетки. В каждом из полигонов расстояния лежат в широких интервалах. В пятиугольнике M(i)—О в интервале 1,97—2,20А, 0—0 2,38—2,48А, в четырехугольниках М(2)—О 1,92—2,02А, М(з)—О 1,85—2,08А, М<4)-О 1,75—2,09А, М(5)—О 1,85—2,02А, М(б)—О 1,75—2,07А, М<7)-О 1,86—2,02А, М(8)—О 1,77—2,01А, М(9)—О 1,84—1,89А, расстояния О... О колеблются в интервале от 2,55 до З.ОЗА. Точность определения расстояний М—О 0,05А., О—О 0,07А. [c.98]

ОНО неприемлемо для соединений с олефиновой связью, содержащих кислород, и для других соединений с полярными группами, так как в этом случае происходит некоторое возмущение колебаний С=С. Виниловые соединения с кислородным атомом или карбонильной группой при двойной связи поглощают между 1652 и 1611 см , а соответствующие производные винилидена — между 1670 и 1632 лi" [74]. Аналогичным образом небольшие изменения частот колебаний С=С происходят даже при незначительных изменениях напряжения в различных стероидных кольцах. Джонс и др. [9] изучали много таких веществ и нашли, что положение полосы поглощения С=С зависит от положения двойной связи в циклической системе. Так, например, десять различных А -ненасыщенных стероидов поглощают в области 1672—1664 см , тогда как )яд А -стероидов поглощает между 1628 и 1624 см . Зыли также найдены соответствующие корреляции для других положений двойной связи, и это позволило авторам заключить, что частота максимума зависит лишь от положения двойной связи и почти не зависит от других структурных изменений. У всех указанных стероидов поглощение одинаково малоинтенсивно. Ни у одного из этих несопряженных соединений (всего 29) полоса поглощения не лежит вне области 1680—1620 см . Хенбест и др. [77, 108] и Коул и Торнтон [109] получили аналогичные данные для стероидов и тритерпенов с г ис-двойными связями. Изучение влияния значительных напряжений кольца было предпринято Лордом и Уокером [75]. Как показали опыты, при уменьшении размера кольца и увеличении напряжения увеличивается частота валентных колебаний С—Н и уменьшается частота, колебаний —С=С—. Частота колебаний С=С у циклогептена равна 1651 а у циклобутена — 1566 см . Присоединение второго кольца приводит к увеличению напряжения, поэтому пятичленные кольца бицикло-[2,2,1 ]-гептадиена-2 поглощают почти как и ци-клобутен при 1568 см . Поглощение похожей на бицикли-ческие соединения мостиковой системы с шестичленным кольцом мало отличается от поглощения циклопентена. Справедливость вывода о том, что конденсация колец действительно приводит к увеличению напряжения, была подтверждена изучением [106] реакционной способности. [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин Мостиковые кислородные связи: [c.168] [c.266] [c.25] [c.449] [c.60] [c.555] [c.279] [c.192] [c.273] [c.341] [c.284] [c.490] [c.629] [c.490] [c.629] [c.179] [c.26] [c.31] [c.647] [c.679] [c.877] [c.91] [c.318] [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология