Карбонилметаллат-анионы рения

Фактически реакция является бо.лее сложной, так как в зависимости от условий образуются также многоядерные карбонилметаллат-анионы железа и, кроме того, если среда не очень щелочная, получается анион тетракарбонил-гидрида железа [РеН(С0),5 ] . Однако при дальнейшем рассмотрении эти факты не принимал11сь во внимание. По аналогии с обсуждавшимся ылше механизмом, который предложили Гибер и сотр, [3] для Со2(СО)в, необходимо сначала рассмотреть стадию замещения одной карбонильной группы в Ре(С0)5 на гидроксильную группу. Этот процесс должен сопровождаться переносом электрона к атому железа и образованием СО2 [c.57]

Хотя для карбонилов металлов VII группы известны анионные комплексы всех трех металлов этой группы, однако только анион карбонила марганца 1Мп(С0)5] устойчив в водно-щелочном растворе. Соответствующие анионы технеция и рения легко гидролизуются в этих условиях [710]. Восстановление димерных карбонилов марганца и рения М2(С0)к, щелочными металлами приводит к расщеплению связи металл — металл и образованию одноядерных карбонилметаллат-анионов типа [М(СО)в] [711]. Обычно в качестве восстановителей применяют металлический натрий или амальгаму натрия. Приведен окислительно-восстановительный потенциал равновесной реакции [c.53]

При полярографическом восстановлении карбонилгалогенидов марганца и рения М(СО)бХ оказалось, что во всех случаях наблюдается гомолитиче-ское расщепление М—Х-связи и образование карбонилметаллат-аниона [c.54]

Получают пентакарбонилгидриды марганца и рения из натриевых солей карбонилметаллат-анионов действием сухого хлористого водорода при температуре —10° С. Можно получить также эти карбонилгидриды при реакции натриевых солей анионов с разбавленной фосфорной кислотой [263, 808, 809]. [c.63]

В то время как карбонилы металлов VI группы образуют при реакции с аминами только продукты замещения, карбонилы марганца и рения в этих условиях образуют не только продукты замещения, но и заряженные карбонилметаллат-анионы. В первом случае в реакцию вступают преимущественно такие амины, которые обладают не только донорными, но и л-акцепторными свойствами. Во втором случае реагируют амины, у которых л-акцепторные свойства выражены слабо, и способность к вытеснению СО-лиганда в значительной степени понижена. Несомненно, что существенную роль в данном случае играет и природа самого переходного металла. Например, из Мп(С0)5Вг и Ка [СзНзН2] выделено пиразольное замещенное карбонила марганца в виде тетраэтиламмониевой соли [1391] (структура ХС1Х) [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология