Карбонилметаллат-анионы железа

Фактически реакция является бо.лее сложной, так как в зависимости от условий образуются также многоядерные карбонилметаллат-анионы железа и, кроме того, если среда не очень щелочная, получается анион тетракарбонил-гидрида железа [РеН(С0),5 ] . Однако при дальнейшем рассмотрении эти факты не принимал11сь во внимание. По аналогии с обсуждавшимся ылше механизмом, который предложили Гибер и сотр, [3] для Со2(СО)в, необходимо сначала рассмотреть стадию замещения одной карбонильной группы в Ре(С0)5 на гидроксильную группу. Этот процесс должен сопровождаться переносом электрона к атому железа и образованием СО2 [c.57]

Карбонилы металлов подгруппы железа образуют гомо- и гетероядерные карбонилметаллат-анионы. [c.54]

Взаимодействие нейтральных карбонилов железа с водой и спиртовой щелочью также приводит к восстановлению этих карбонилов и образованию карбонилметаллат-анионов [2]. Если обработать пентакарбонил железа водным раствором щелочи, то образуется в слабощелочных растворах карбонил гидридный анион (НРе(С0)4] в сильнощелочных. растворах наряду с этим анионом — также и [Fe( 04)] [142, 744, 745]. Аналогичная реакция протекает i/у многоядерных карбонилов железа. При действии метанольного раствора щелочи образуются главным образом дву- и трехъядерные анионы [c.56]

Карбонилгидриды — это кислоты, соответствующие карбонилметаллат-анионам. Поскольку в общем карбонилгидриды обладают сравнительно низкой устойчивостью к окислителям и к нагреванию, то число известных свободных кислот этого ряда значительно меньше, чем число известных солей этих кислот. Карбонилгидриды обладают различной степенью кислотности. Константы диссоциации [761, 764, 791, 792] показали, что их кислотность повышается от производных марганца к производным кобальта, кислотность которого настолько велика, что может быть сравнима с сильными минеральными кислотами водные растворы карбонилгидрида железа обладают слегка более кислыми свойствами, чем уксусная кислота димерный карбонилгидрид никеля, однако, вовсе не обладает кислыми свойствами. Наиболее общим методом получения карбонилгидридов является подкисление вполне доступных солей карбонилметаллат-анионов. [c.61]

В то время как карбонилгидриды железа и кобальта образуются легко при подкислении соответствующих солей карбонилметаллат-анионов, образование карбонилгидрида хрома в этих условиях происходит значительно труднее [797]. При разложении соли Na2[ г( O)5] минеральными кислотами при температурах ниже комнатной наблюдается образование лишь [c.61]

В органическом синтезе широко используются промежуточные соединения, образующиеся в результате окислительного присоединения органических галогенидов к карбонилам металлов (см. с. 57). Реакционную способность карбонилов металлов можно увеличить путем превращения их в карбонилметаллат-анионы, которое осуществляется при действии некоторых алкильных или арильных соединений металлов, например литийорганических соединений, или некоторых оснований. Наиболее подробно изучены реакции карбонилов никеля, железа, молибдена, вольфрама и хрома. При превращении карбонилов металлов в карбонилметаллат-анионы элект- [c.106]

Карбонилы металлов реагируют также с различными основаниями. Для получения карбонилметаллат-анио-нов, которые являются сильными нуклеофильными реагентами, использовали щелочные металлы, их амальгамы, алкоголяты и даже гидроксиды. Степень нуклео-фильности карбонилметаллат-анионов зависит от природы металла и лигандов. Карбонилметаллат-анионы, обладающие сильной нуклеофильной способностью, образуются при координировании с циклопентадиенильной группой. В этом случае образование о-связи легко осуществляется даже с менее реакционноспособными алкилгалогенидами, которые не активны в реакциях окислительного присоединения с простыми нейтральными карбонилами металлов. Последующее внедрение оксида углерода и других молекул приводит к ацильным комплексам металлов или органическим продуктам. Реакции комплекса [л-С5Н5ре(СО)2] и других циклопен-тадиенильных анионов изучены главным образом с точки зрения координационной химии [280, 281]. Получены алкильные и ацильные производные нуклеофильных циклопентадиенильных комплексов железа, молибдена, вольфрама и других металлов, однако они не использовались для органического синтеза. [c.110]

Исследование возможности использования реакций карбонилметаллат-анионов в органических синтезах проводилось с комплексами железа и никеля, которые легко получаются при действии оснований на Ре (СО) 5 и N (00)4. Показано, что иодистый метил не реагирует с Ре (СО) 5 взаимодействие иодбензола с Ре (СО) 5 при комнатной температуре протекает с трудом. Однако [c.110]