Этерификация сухого хлористого водорода

Особенно сильное ускорение реакции этерификации достигается применением катализаторов — водородных ионов, получающихся при диссоциации сильных минеральных кислот. В качестве катализаторов чаще всего используются концентрированная серная кислота или сухой хлористый водород, ток которого пропускается через реакционную смесь. Найдено, что скорость реакции возрастает с увеличением количества катализатора однако известно также, что добавка 0,01% серной кислоты достаточна для образования этилацетата из спирта и уксусной кислоты. Следует иметь в виду, что катализаторы повышают скорость реакции этерификации, но не могут вызывать сдвига равновесия. [c.206]

Реакции этерификации проводят в присутствии катализаторов. Наиболее распространенными катализаторами служат серная и фосфорная кислоты, сухой хлористый водород, ароматические сульфокислоты, окись цинка, щелочи. При кислотном катализе протон дает с кислотой-реагентом промежуточный ион и в результате поляризации связей на карбонильном атоме углерода появляется значительный положительный заряд. Последующая реакция состоит в нуклеофильной атаке этого комплекса молекулой спирта с дальнейшим отщеплением воды [c.196]

Эта реакция называется реакцией этерификации (от слова этер —эфир). Она обратима. В присутствии концентрированной серной кислоты или сухого хлористого водорода равновесие между исходными и конечными веществами устанавливается очень быстро. Для увеличения выхода сложного эфира (сдвиг равновесия вправо) реакцию ведут обычно при нагревании и в присутствии избытка одного из реагентов. [c.146]

Наиболее часто применяемыми катализаторами этерификации кислот высшими спиртами (С и выше) являются серная кнслота, сухой хлористый водород, п-толуолсульфокислота (1), р-нафталинсульфокислота (2) и бензосульфокислота (3). [c.404]

Пирогенетический распад метилового и этилового эфиров рицинолевой кислоты впервые исследовал Галлер [11]. Эфиры рицинолевой кислоты Галлер получал путем этерификации (алкоголиза) касторового масла абсолютным метиловым или этиловым спиртом в присутствии сухого хлористого водорода. Автор подвергал пиролизу метиловый и этиловый эфиры рицинолевой кислоты при атмосферном давлении, употребляя эфир, дважды перегнанный в вакууме. Для выделения энантового альдегида продукты пиролиза обрабатывались раствором бисульфита натрия, а эфир ундециленовой кислоты извлекался серным эфиром. [c.660]

Реакцию проводят обычно в присутствии сухого хлористого водорода, катализирующего эту реакцию (как и при этерификации обычных кислот). [c.290]

Этерификация кислоты XLI этиловым спиртом в среде сухого хлористого водорода приводит к эфиру (XLII) [69], который обладает устойчивым сладким вкусом. [c.173]

Реакцию этерификации целлюлозы проводили в среде сухого-диметилформамиде, в котором растворяли хлоргидраты хлорангидридов аминокислот, с добавкой пиридина для связывания хлористого водорода, выделяющегося при реакции. [c.303]

Этиловый эфир л-аминобензойной кислоты можно получить восстановлением соответственного иитросоединения по методу, опи- санному в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 533, или же непосредственной этерификацией л-аминобензойной кислоты, для чего 274 г (2 мол.) л-аминобензойной кислоты вносят в 1,4 кг этилового спирта, насыщенного сухим хлористым водородом, и нагревают 24 часа с обратным холодильником. Затем реакционную смесь выливают в воду, нейтрализуют содой и нерастворимый в воде эфир отсасывают. Выход 80% теоретич. [c.536]

П р имечания. 1. Сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты могут быть получены этерификацией. Для этого кислоту растворяют во взятом для этерификации безводном спирте и пропускают в раствор сухой хлористый водород. [c.165]

Гидец и Карновский [1] получали малоновый-2-С эфир (выход 73%) этерификацией кальциевой соли абсолютным спиртом и сухим хлористым водородом, однако, согласно данным авторов синтеза, этим методом получается только 30%-ный выход. [c.499]

Реакция этерификации для получения сложных эфиров производилась следующим образом. В реакционную колбу емкостью в 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, помещали навеску кислот и нужное количество абсолютного спирта. При определенной температуре через реакционную смесь пропускался до полного насыщения сухой хлористый водород, получаемый воздействием концентрированной серной кислоты на соляную. В качестве водоотнимающего средства иногля применялась серная кислота. [c.176]

Хлористый метил H l представляет собой бесцветный газ эфирного запаха, горящий бесцветным пламенем. Кипит он при —24°/760 тм] растворяется в воде в количестве 4 объемов на 1 объем растворителя и в спирте в количестве 35 объемов. Главнейшим промышленным применением хлористого метила является использование его в качестве охладителя в этом отношении он обладает такой же ценностью, как и хлористый этил Однако надо быть осторожным при употреблении его для целей охлаждения, так как сообщалось о большом числе случаев удушения этим газо.м Хлористый метил язляется также возможным источником метанола, который можно по.тучить из него гидролизом с помощью ВОДЯНОГО пара в присутствии катализатора. В действительности однако больше распростране обратный процесс для получения хлористого метила, именно этерификация метанола с помощью сухого хлористого водорода" . [c.766]

Разделение отдельных нафтеновых 1сислот путе.м прямой разгонки их смеси является, как былО уже указано выше, очень трудной задачей и при разделении кислот их обычно переводят предварительно в такие производные, которые не разлагаются при температуре кипения и могут быть подвергнуты фракциониров ке. Чаще всего для этой цели применяются эфиры (главным образом метиловые) нафтеновых кислот. Этерификацию нафтеновых кислот спиртом (например метиловым) производят путем нагревания кислот и спирта в присутствии 3% сухого хлористого водорода или небо.тьшого количества концентрированной серной кислоты [c.1155]

Упражненае 16-5. Определите, к какому результату приведет попытка провести этерификацию уксусной кислоты /прет-бутиловым спиртом в присутствии сухого хлористого водорода. [c.557]

Метилош.10 эфиры. В 1960 г. Сэрофф и Кармен [26] разделили методом газо-жидкостной хроматографии метиловые эфиры К-три-фторацетилнроизводных 14 аминокислот. При синтезе этих производных авторы получали сначала метиловые эфиры соответствующих аминокислот, применяя сухой хлористый водород в качестве катализатора, затем их ацилировали. Однако в этих условиях при этерификации смеси аминокислот глицин реагировал с некоторыми из них, вследствие чего выход его эфира уменьшался. Поэтому в качестве катализатора была использована смола Дауэкс-50 в Н+-форме, применение которой не только улучшало выход, но и позволяло легко удалять воду, образующуюся в процессе этерификации. [c.15]

Около 10 мг аминокислоты или смеси аминокислот растворяют в 20 мл бутанола, содержащего 5% сухого хлористого водорода, добавляют 2 мл диметилформамида и утроенное количество дибутилоксипронана для связывания воды, образующейся в процессе этерификации. Эрленмейеровскую колбу с реакционной смесью, снабженную трубкой с сухим хлористым кальцием, помещают в глицериновую баню (55—60° С), нагревают в течение 3 час., применяя для перемешивания магнитную мешалку. Растворители отгоняют в вакууме при 60° С. Остаток, состоящий из хлоргидратов к-бутиловых эфиров аминокислот, нейтрализуют 1 N раствором карбоната натрия, экстрагируют 3 раза по 10 мл метиленхлоридом. Соединенные экстракты концентрируют в вакууме при 30° С, к остатку дополнительно прибавляют 10 мл метиленхлорида и процесс концентрации повторяют. [c.20]

Этиловый эфир-Р-аминооксиаланина (У). Одновременную этерификацию и гидролиз полученного продукта проводят следующим образом. К 13 г (этиленэтокси)-аминооксиаланина прибавляют 15 мл абсолютного этанола, содержащего 15 г сухого хлористого водорода, и реакционную смесь нагревают 2—3 ч при 100°. Затем смесь фильтруют, фильтрат упаривают досуха, полученный остаток растворяют в 50 мл абсолютного спирта и прибавляют сухой этилацетат до начала кристаллизации. Выход дихлоргидрата продукта (V) составляет около 10 г. Т. пл. 152—153°. [c.315]

Этерификация метакриловой кислоты метиловым спиртом нри температуре кипения смеси, катализированная сухим хлористым водородом, нротекает приблизительно в четыре раза медленнее, нежели этерификация акриловой кислоты в тех же самых условиях. Снижение aKTHBjJo TH приписывают влиянию метильной группы [1925] (ср. с правилом ine Toro атома, стр. 406). [c.405]

Обычно для этерификации четыреххлористого титана берут большой избыток бутилового спирта (10—12 моль С4Н9ОН на 1 моль ТЮ14), так как в противном случае возможно образование промежуточных продуктов замещения — хлорэфиров титана, т. е. реакция замещения может не пойти до конца. При взаимодействии четыреххлористого титана и бутилового спирта выделяется хлористый водород, для нейтрализации которого в реакционную массу при непрерывном перемешивании пропускают сухой аммиак. Для обезвоживания и осушки аммиак предварительно пропускают через колонну 1 с натронной известью и колонну 2 с едким натром. Прп нейтрализации температура реакционной смеси не должна превышать 30 С, а давление паров должно быть равным 1 ат. При повышении температуры и давления необходимо уменьшить иодачу аммиака если температура и давлоние все же повышаются, следует прекратить подачу аммиака до восстановления заданных параметров. [c.304]

Хлористый водород сушится пропусканием через 2 склянки с концентрированной серной кислотой, после которых ставится пустая буферная склянка. В результате насыщения получают метиловый спирт удельного веса 1,0 о концентрацией хлористого водорода 35—40 7о- Объем полученного раствора 600 мл (см. примечание 3). В колбу для этерификации загружают 40 г имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты и 200 мл метанола, насыщенного хлористым водородом (см. примечание 4). Нагревают 1 час при механическом перемешивании на водяной бане с температурой 75—80 ", затем прекращают кипение, добавляют 200 мл насыщенного хлористым водородом метанола и нагревают еще 1 час в тех же условиях (см. примечание 5). Затем проводят дополнительную добавку 200 мл насыщенного хлористым водородом метанола. Через 15—20 минут после его добавления осадок имидазол-4,5-дикарбоно-вой кислоты полностью растворяется. Смесь снова кипятят при перемешивании 30 минут и. охлаждают (см. примечание 5). Затем раствор переносят в двухлитровый стакан, охлаждаемый льдом с солью до температуры 5° (см. примечание 6) и медленно, при работающей мешалке, вливают постепенно холодный 12—14%-ный раствор углекислого натрия, причем наблюдается сильное вспенивание. Расход безводной соды на нейтрализацию составляет около 70—100 г. Нейтрализацию раствором соды проводят до pH 4 по универсальной индикаторной бумажке при температуре не выше 15°. При этом выпадает эфир имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты в виде густой массы и лишь иногда в виде мелкого осадка. Продукт отфильтровывают и высушивают при температуре 80°. Вес сухого неочищенного эфира составляет 35 г или 74,5% от теоретического выхода, т. пл. 195—198° (см. примечания 7 и 8). Фильтрат сохраняют. Эфир содержит около 1 — 1,5% побочного продукта — натриевой соли 4-карбметокси- [c.42]

Для достижения наибольшей полноты этерификации целесообразно приливать четыреххлористый кремний к спирту, взятому в незначительном избытке от теоретического количества (4,2 — 4,4 моля на 1 моль Si l4). При этом реакция все время протекает при некотором избытке спирта. Завершению этерификации способствует также удаление хлористого водорода из реакционной смеси. Последнее может быть достигнуто нагреванием, просасыванием сухого воздуха или нейтрализацией остатков хлористого водорода этилатом натрия или пятиокисью фосфора [17, 18]. [c.179]

При прямой этерификации аминокислоты метиловым спиртом в присутствии серной кислоты образуются лишь следы эфира. Поэтому для получения эфира в качестве исходного вещества было взято бензилиденовое производное 6-аминовератровой кислоты. 25 г последнего растворяют в 250 мл метилового спирта, к раствору прибавляют 50 мл серной кислоты и нагревают в течение 5 час. на водяной бане. После охлаждения разбавляют водой, извлекают эфиром бензальдегид, подщелачивают водный слой и вновь извлекают эфиром. После отгонки эфира получается густое, трудно застывающее масло. Полученный таким образом эфир для очистки растворяется в сухом эфире и путем пропускания хлористого водорода переводится в солянокислую соль. Получается 12 г, т. е. около 55,3% от теоретического. [c.153]

Бензиловые эфиры аминокислот. Использование бензиловых эфиров в карбобензокси-методе синтеза пептидов имеет то преимущество, что обе защитные группы можно удалить одновременно каталитическим гидрированием. Однако при прямой этерификации с применением бензилового спирта и минеральной кислоты получаются низкие выходы. По методу Эрлангера и Бранда [15] (ошибочно приписываемому Максу Бергманну) аминокислоту превращают в N-карбоксиангидрид (2), который с бензиловым спиртом в присутствии хлористого водорода дает бензиловый эфир (3). В первоначальной методике N-карбоксиангидрид (оксазолидиндион-2,5) получали косвенным методом, однако последующие исследователи использовали реакцию аминокислоты с Ф. [16—18]. Обработка ангидрида (2) в сухом диоксане НС1 или НВг дает аналитически чистый галоген-гидрат ацилгалогенида [18]. [c.80]

Наиболее удачный метод избирательной и в достаточной мере количественно протекающей этерификации карбоксильных групп белков был предложен Френкель-Конратом и Олкоттом [65]. По этому методу сухой белок суспендируют в 100-кратном количестве 0,02—0,10 н. спиртового раствора хлористого водорода реакция протекает при температуре О—25° за сутки или несколько суток. Высшие первичные спирты реагируют медленнее и образуют сложные эфиры с меньшим выходом. В табл. 1-10 приведены данные опытов по этерификации полиглутаминовой кис- [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология