Алкены аномальное присоединение бромистого

Рациональное обьяснеине аномального присоединения бромистого водорода к алкенам бьшо дано М. Карашем и Ф. Майо в 1933 г. Оин обнаружили, что нри полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе гидробромирование алкенов строго нодчршяегся правилу Марковникова и, следовательно, осуществляется но механизму электрофильного ирисоедниения ио двойной связи, описанному в предыдущих разделах этой главы. В присутствии кислорода или различных нерекисных добавок, таких как перекись бензоила, [c.436]

Многие процессы присоединения алкенов можно осуществлять с помощью неболыиих количеств перекисей, термически неустойчивых азосоо ,и-пений ИЛИ посредством облучения ультрафиолетовым светом. Реакции, протекающие в указанных условиях, почти всегда представляют собой свободно-радикальные цепные процессы. Их, может быть, лучше всего проиллюстрировать на примере аномального присоединения бромистого водорода к алкенам [c.348]

Нормальная и аномальная реакции являются, повидимому, независимыми друг от друга и конкурирующими реакциями. Эгот вывод основан на опытах, показывающих, что соединения, имеющие малую скорость нормального присоединения (последнюю можно легко определить, взяв для этой цели НС1 или HI, которые не подвергаются влиянию перекисного эффекта), более всего подвергаются влиянию следов кислорода или перекисей, ускоряющих конкурирующую реакцию аномального присоединения. Когда реакция нормального присоединения протекает несколько быстрее (например, бромистый винилХ она может подавлять аномальную реакцию только в том случае, если последняя тормозится каким-либо антиоксидантом. В случае бромистого аллила нормальная реакция присоединения протекает еще быстрее и обычная очистка материалов, а также исключение воздуха во время реакции приводит к %олной победе нормальной реакции над аномальной, Наконец, мы встречаем группу алкенов, в том числе стирол, у которых нормальная реакция протекает настолько быстро, что продукты аномального присоединения могут быть получены только при проведении реакции в растворителе, чтобы уменьшить скорость нормальной реакции. Этот эффект разбавления является естественным следствием того, что нормальная реакция имеет в значительной степени, если не полностью, порядок выше второго. На аномальной реакции разбавление сказывается незначительно. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология