спектры хемосорбированных углеводородов

Изучение инфракрасных спектров показывает, что когда углеводород хемосорбируется на никеле, опасность разрыва связей С—Н еще только возникает. Хотя каталитическая активность никеля в реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации позволяет предвидеть этот вывод, именно изучение инфракрасных спектров дает этому точное подтверждение. Недостатком изучения инфракрасных спектров хемосорбированного гексена и его реакций является то, что этот метод позволяет наблюдать только полосы С—Н. Было бы желательно наблюдать поведение полос поглощения металл — углерод и углерод—углерод в ходе последовательных опытов, изображенных на рис. 2. Вышеупомянутая интерпретация позволяет без какого-либо сомнения заключить, что в условиях, требуемых для получения спектров В и В, может, по-видимому, образовываться одна связь металл—углерод на одну молекулу С , а в случае спектров А и С, вероятно, 3—6 связей металл—углерод. Такая интерпретация не требует изменения числа связей углерод—углерод, но весьма вероятно, что полосы углерод — углерод в спектрах А и С хемосорбированных молекул будут отличаться от полос углерод— углерод в спектрах В и В. [c.85]

Хемосорбция — своеобразная реакция молекул или атомов с поверхностью, при которой на последней образуются промежуточные продукты. Какова же природа этих продуктов Вооружившись богатым арсеналом современных методов, исследователи смогли приступить к изучению их свойств. Прежде всего применили спектральные методы. Наблюдения за инфракрасными спектрами хемосорбиро-ванных молекул помогли выяснить, в каком состоянии находятся они на поверхности. Например, непредельный углеводород гексен адсорбировали па никеле, а затем исследовали его спектр. Оказалось, что при хемосорбции молекула гексена связывается с поверхностью тредш или четырьмя атомами углерода. Таким образом образуется гек-спльный радикал, закрепленный на поверхности. В последнее время наиболее распространенным методом обнаружения радикалов стал метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). [c.73]

Утверждение, что предельные углеводороды в большинстве случаев, даже при низких температурах, на чистой (не занятой водородом) поверхности металлов (платины, никеля) хемосорбируются по дуплетному или мультиплетному механизму, подтверждается данными инфракрасных спектров (см. [25, стр. 16]). [c.275]

Еще одна важнейшая для катализа система — это этилен, адсорбированный на поверхности металлического катализатора. Как показали термические исследования, этилен хемосорбируется на платиновом и родиевом катализаторах. Теперь мы можем непосредственно получить информацию о тех структурах, которые образуются на поверхности, измеряя колебательные частоты адсорбированных частиц. Прямое измерение этих частот иногда возможно с помощью адсорбционной ИК-спектроскопии. Проведение таких исследований существенно ускорилось благодаря спектроскопии потерь электронной энергии (EELS). Характеристические молекулярные частоты проявляются в энергетическом распределении электронов, отраженных металлической поверхностью. Эти частоты подобны отпечаткам пальцев, которые легко поймет химик, имеющий опыт расшифровки ИК-спектров (см. разд. V-B). При адсорбции этилена на родии спектр EELS сразу показывает, что в молекуле этилена происходят структурные изменения даже при комнатной температуре. При нагревании до 50 ° С спектр начинает меняться еще сильнее, а как только температура достигает 100 ° С, спектр показывает, что произошла реакция и на поверхности образовались углеводороды совсем другого строения. Из этих спектров, в частности, следует, что при указанной темпера- [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология