Катализ в гомогенных системах

Каталитические свойства ионов можно использовать для их обнаружения (см. стр. 45) и количественного определения. Условием последнего является пропорциональное увеличение скорости реакции в зависимости от концентрации катализатора. Это почти всегда имеет место при катализе в гомогенных системах (катализ посредством промежуточных реакций). При рассмотрении каталитических реакций чаще всего речь идет об окислительно-восстановительных процессах. Реакции выбирают так, чтобы их протекание можно было легко контролировать, например по изменению окраски. Нередко в исследуемый раствор добавляют еще второе, чаще всего органическое, вещество — активатор. Это позволяет уменьшить обнаруживаемый минимум. [c.89]

КАТАЛИЗ В ГОМОГЕННЫХ СИСТЕМАХ И ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ [c.804]

Б. КАТАЛИЗ В ГОМОГЕННОЙ СИСТЕМЕ [c.470]

По этому вопросу хорошо сказал Сабатье Теория катализа, основанная на образовании промежуточных продуктов реакции, содержит еше много неясностей и имеет тот недостаток, что весьма часто опирается на рассмотрение гипотетических продуктов, которые мы еще не научились выделять. Однако она является единственной теорией, которая могла бы объяснить явления катализа в гомогенной системе, и имеет то преимущество, что ее можно применять во всех случаях. Что касается меня, то такое объяснение, основанное на нестойких, недолговечных соединениях, служило как бы светом маяка во всех моих работах в области катализа. Возможно, что в будущем его мерцание угаснет, поскольку поле науки, старательно возделанное нашими химическими знаниями, озарится светом более мощных маяков, о которых пока еще ничего нельзя сказать. В настоящее же время эта теория, несмотря на свои недостатки и пробелы, представляется нам удовлетворительной и позволяет с пользой предсказывать течение реакций [3]. [c.117]

Катализ в гомогенных системах 805 [c.805]

В-третьих, необходимо отметить, что механизмы ферментативных реакций, рассмотренных в гл. V—XII, удалось записать с помощью обычных уравнений органической химии, но это не должно маскировать необычность этих уравнений. Дело в том, что реакции, упоминаемые как отдельные процессы ферментативного катализа в гомогенных системах, как правило, протекают с неизмеримо меньшими скоростями и выходами или их не удается наблюдать совсем. Сходные химические символы для каталитических групп активного центра и для тех же соединений в гомогенных системах как бы относятся к объектам с сильно отличающимися свойствами. Фактически речь идет о том, что интересующие нас соединения в составе активных центров ферментов приобретаю новые химические свойства и теряют их вместе с разрушением нативной конформации белковой молекулы. [c.261]

Катализ в гомогенных системах 807 [c.807]

Были попытки установить причины, а также определить виды перегруппировок, происходящих при различных типах кислотного и щелочного катализа в гомогенных системах. Протонная теория в общей форме признает, что внутримолекулярный электролиз начинается мгновенно с отщеплением или присоединением протона. В результате смещения электронов, вызванного кислотным катализатором, у атомов реагирующей молекулы происходит перемещение валентных электронов, которое вызывает миграцию двойных связей и положительную поляризацию прежде неполярной связи водородного атома, причем последний принимается акцептором протонов — основанием (Лоури). Обратное происходит при щелочном катализе, ксгда отщепление протона сопровождается быстрыми электронными перемещениями в результате миграции валентных электронов происходят перемещение двойных связей и образование отрицательного заряда на другом конце молекулы, а не на том, который первоначально был отрицательным. Вновь образованный отрицательный заряд нейтрализуется протоном, освобожденным кислотой, и перегруппировка реагирующей молекулы завершается присоединением протона к гомополярной связи. Как было указано раньше, кислотный и щелочный катализ в гомогенных системах можно подразделить на реакции, которые 1) каталитически активируются исключительно кислотами это —гидролитическое расщепление моно-, ди- и полисахаридов, декстрина, крахмала и сложных эфиров, а также разложение простых иров и эфироподобных соединений, алкилацетатов, глюкозидов и пр. (табл. 65) [c.206]

Катализ в гомогенных системах 811 [c.811]

Кинетика реакции убедительно показывает, что процесс является гомогенным. Скорость обмена бензола имеет первый порядок как по бензолу, так и по платиновой соли, и обратный первый порядок по иону хлора [43]. Общая энергия активации для дейтерирования бензола равна 25,7 ккал моль, что существенно выше величины, полученной для соответствующей гетерогенной реакции над платиной, лежащей в пределах 9—17 ккал моль [48]. Для обмена бензола наблюдается [43] изотопный эффект /г (дей-терирования)//г (обратной реакции) = 1,65 Ч- 0,5. По аналогии с гетерогенным катализом, в гомогенной системе наблюдаются как ступенчатый, так и множественный обмен (табл. 4) и, следовательно, концепция и расчет множественного процесса, развитые Андерсоном и Кемболом [49] для гетерогенных условий, могут быть применены для гомогенного катализа. [c.109]

Катализ в гомогенных системах 80о [c.805]

Катализ в гомогенных системах S11 [c.811]

Указанные замечания относятся к каталитическим реакция - , протекающим в гетерогенных системах, в частности к проггессу синтеза амхмиака. Катализ в гомогенной системе удалось удовлетворительно объяснить (в некоторых случаях подтвердить экспериментально ) как процесс образования промежуточных соединений с катализатором. лМеханизм катализа в гетерогенной системе гораздо более сложен и до настоящего времени полностью не изучен. На поверхности катализатора протекают очень сложные процессы, и интерпретация экспериментальных данных, на основании которых можно было бы сделать выводы о сущности. этих процессов, часто представляется многозначной. [c.494]

Первоначальное предположение об образовании с катали-.затором промежуточных соединений (по аналогии с катализом в гомогенной системе) и в настоящее время является основой существующих теорий гетерогенного катализа. Согласно общепринятому определению, катализаторами являются вещества, а присутствии которых скорость реакции увеличивается, а сами они после реакции остаются химически неизмененными, В холе реакции атомы и молекулы катализатора на поверхности соприкосновения с газовой фазой принимают щастие в реакции. Очевидность возникновения каталитических реакций на поверхности катализатора явилась стимулом для интенсивных исследований свойств этих поверхностей и происходящих на них явлений. [c.494]

С теоретической точки зрения в ходе этого исследования я постепенно составил о катализе представление, завладевшее моими мыслями. Здесь следует упомянуть замечательные имена Берцелиус, Либих, Оствальд и Сабатье. Весь накопленный мною опыт побудил меня согласиться с утверждением Либиха о том, что так называемый каталитический агент, будь то неорганическое вещество или фермент, является неустойчивым и что в процессе разложения этот агент заставляет вещества, не реагирующие в других условиях, претерпевать химическое изменение . Через несколько лет Либих отказался от этих представлений и, по-видимому, сделал ошибку, ибо весь накопленный мною опыт заставил меня принять как закон гипотезу Сабатье, который повторил первоначальное утверждение Либиха, и я не могу удержаться, чтобы не процитировать Сабатье Теория катализа, основанная на образовании промежуточных продуктов реакции, содержит еще много неясностей и имеет тот недостаток, что весьма часто она опирается на рассмотрение гипотетических продуктов, которые мы еще не научились выде лять. Однако она является единственной теорией, которая могла бы объяснить явления катализа в гомогенной системе, и имеет то преимущество, что ее можно применить во всех слу чаях. [c.564]

Катализ и число фаз в системе. Во многих случаях катализатор вместе с участвующими в реакции веществами образуют однородную (гомогенную) систему. К таким реакциям от1юсятся, например, реакции в жидких растворах, связанные с каталитическим действием жидких кислот и оснований, реакция окисления окиси углерода кислородом с водяным паром в качестве катализатора и т. п. Катализ в гомогенных системах называется г о м о г е н н ы м катализом. Если катализатор образует с участвующими в реакции веществами гетерогенную систему, то такой катализ называют гетерогенным. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология