Канниццаро реакция влияние металлов

Механизм реакции Канниццаро родствен механизму реакции восстановления по Меервейну — Понндорфу. Прежде всего путем присоединения иона гидроксила образуется анион гидрата альдегида [схема (422,/)]. [Под электрофильным влиянием иона металла этот анион реагирует через циклическое переходное состояние [аналогично (420)] со второй молекулой альдегида, образуя спирт и соль карбоновой кислоты [c.479]

Реакция Канниццаро, протекающая в сильнощелочной среде, идет по ионному механизму. Поскольку она является окислительно-восстановительной реакцией, в одной Д1з ее стадий происходит перенос пары электронов от одной молекулы альдегида к другой. Вначале путем присоединения иона гидроксила возникает анион (I), который затем реагирует под влиянием иона металла со второй молекулой альдегида. Получается циклическое переходное состояние (П). Далее образуются конечные продукты — спирт и соль кислоты [c.268]

Научное воспитание Берцелиуса проходило под влиянием школы Бергмана в Швеции, культивировавшей тщательность аналитических исследований, и учения Лавуазье о том, что соль есть соединение антагонистических частей — кислоты и основания, а последние представляют собой соединения кислорода с горючими телами. Эта простая теория объясняла все известные тогда взаимные реакции солей, кислот, оснований pi металлов, и она не только объясняла известные факты, но и предвидела новые... Поэтому вера Берцелиуса в теорию Лавуазье была настолько тверда и часто слепа, что он отвергал все, что противоречило этой теории, и нередко искажал факты, чтобы уложить их на таком прокрустовом ложе [82, стр. 108, 109]. Отсюда попытка Берцелиуса доказать присутствие кислорода в аммиаке и соляной кислоте. Сам Берцелиус дал дальнейшее развитие этой дуалистической теории, введя понятия о соединениях второго (тройные соединения) и третьего порядка (соединения типа квасцов) и т. д. Если бы позволяли факты, то он охотно установил бы закон, что взаимно соединяться могут только соединения одного и того же порядка ,— замечает Канниццаро [82, стр. 109—110]. [c.56]

Впервые диспропорционирование альдегидов в присутствии едких щелочей изучалось Канниццаро в 1853 г., а в присутствии алкоголятов металлов — Тищенко (1906 г.). Позднее было обнаружено, что данная реакция протекает также под влиянием кислот, солей и оксидов, а также вообще без катализаторов. Имеются наблюдения, что реакция ускоряется также под действием ионизирующего или светового излучения [1]. В настоящее время диспропорционирование альдегидов, вне зависимости от условий протекания, обычно называют реакцией Канниццаро — Тищенко. [c.97]

Механизм реакции Канниццаро изучен Пфайлем . Он исследовал влияние растворителей, солей и гидроокисей различных металлов на константу скорости реакции и показал, что слабые основания более эффективны при диспрспорционировании, чем гидроокись натрия (калия). По его данным, лучшим катализато-,ром является гидроокись кальция. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология