Альдегиды диспропорционирование

КАННИЦЦАРО РЕАКЦИЯ, окислит.-восстановит. диспропорционирование альдегидов под действием щелочи с образованием первичных спиртов и карбоновых к-т, напр. [c.306]

Глицериновый альдегид подвергается межмолекулярному окислению-восстановлению (диспропорционированию) на глицерин и глицериновую кислоту [c.643]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

Легко протекающая с ароматическими альдегидами реакция диспропорционирования с образованием спирта и кислоты, реакция Канниццаро, наблюдается также и для фурфурола, [c.960]

При изучении фотолиза изобутилового альдегида [303] образуются изопропильные радикалы, которые, рекомбинируя и диспропорционируя, обуславливают состав продуктов фоторазложения. Для отношения констант диспропорционирования и рекомбинации изопропильных радикалов найдена величина, равная 0,65. Предполагается при этом, что рекомбинация происходит без энергии активации, а предэкспонент равен 10 . Полученные результаты сравниваются с таковыми, полученными для н. пропильных радикалов. [c.237]

Значение комплексообразующих свойств металла видно из того, что прибавление того же металла в виде соли усиливает действие соответствующей гидроокиси [221]. Органические растворители с низкой диэлектрической проницаемостью — диоксан, тетрагидрофуран — подавляют диссоциацию гидроокиси металла и, таким образом, создают условия для лучшего комплексообразования с альдегидом, диспропорционирование которого в смесях воды [c.367]

Исследование фотоинициированного цепного распада н. валерианового альдегида одного и в смеси с этиленом или н. бутиловым альдегидом [308] позволило оценить отношение констант диспропорционирования и рекомбинации н бу-.тильных радикалов, которое при 100 найдено равным 0,7. Для константы рекомбинации было принято значение Ю , а для диспропорционирования н. бутильных радикалов энергия активации равна 1300 ктл и предэкспонент — [c.237]

Это реакция диспропорционирования двух молекул альдегида (не содержащего в а-положении к карбонилу атомов водорода), при которой одна из них окисляется до кислоты, а другая молекула восстанавливается до спирта, т.е. реакция самоокисления-самовосстановления [c.83]

В органической химии тоже известны реакции диспропорционирования. Например, альдегид может образовать спирт и эфир [c.64]

Ясно, что реакция диспропорционирования не будет иметь места для соединений (I) и (5), а вот для альдегида (3) возможны процессы, подобные следующему [c.85]

Окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических альдегидов — реакция Канницаро [c.177]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ — РЕАКЦИЯ КАННИЦАРО [c.196]

Подобное окислительно-восстановительное диспропорционирование происходит с алифатическими альдегидами, которые под действием алкоголятов алюминия превращаются в сложные эфиры (реакция ТИЩЕНКО) 5 [c.204]

При действии концентрированной едкой щелочи на бензойный альдегид происходит окисление одной молекулы альдегида за счет другой молекулы, которая при этом восстанавливается — протекает реакция диспропорционирования или окисления-восстановления [c.335]

Канниццаро реакция — окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул ароматического альдегида в соответствующие спирт и кислоту под действием щелочей [c.134]

Мураками и сотр. [223] теоретически и экспериментально исследовали последовательные и параллельные реакции вида (V.1) и (V.10) (см. ниже). В обоих случаях реагент А превращается в целевой продукт В и нежелательный кокс С. В качестве примера последовательной реакции была выбрана реакция дегидрогенизации спирта в альдегид с превращением последнего в кокс на катализаторе, содержащем щелочь на окиси алюминия. Параллельные реакции исследованы на примере диспропорционирования толуола в ксилол и бензол или бензол и кокс на катализаторе окись бора на окиси алюминия . [c.206]

Из шести атомов кобальта с нулевой валентностью в карбониле четыре включаются в моновалентный анион, а два дают катион Со " . Так как часть дикобальтоктакарбонила окисляется за счет другой части, эта реакция называется реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Попытки выделить комплексную соль кобальта (11) карбонилкобальта окончились неудачей, так как процесс сопровождается частичной потерей метанола [5]. При использовании в оксосинтезах метанола образующиеся альдегиды частично превращаются в ацетали. Однако метанол и этанол используются в качестве растворителей в реакциях гидрогенизации, относящихся к оксосинтезам [16], вследствие наибольшей скорости реакции в присутствии этих растворителей. Очень вероятно, что соли, подобные [Со(Х)в] [Со(СО) ]2, под действием синтез-газа под давлением легче других солей кобальта превращаются в дикобальтоктакарбонил и кобальт-гидрокарбонил. Изучение скорости абсорбции синтез-газа различными типами солей кобальта должно бы иметь большую ценность. [c.291]

Реакции рекомбинации и диспропорционирования и. пропильных радикалов изучались при фотоинициированном распаде смесей н. бутилальдегида и пропионового альдегида, а также при фотолизе одного бутилового альдегида [303]. Состав продуктов анализировался методами газовой хроматографии. Для скорости рекомбинации н. пропильных радикалов энергия активации принимается равной нулю, а предэкспонент равным 10 . При этом предположении для константы скорости диспропорционирования авторы получают значение предэкспонента, равное 10 2 при энергии активации, равной нулю. [c.236]

В работе [329] был изучен фотолиз (СНз)зССНО и смесей изовалерианового альдегида с этиленом. Продукты фотолиза после низкотемпературного фракционирования анализировались хроматографическим методом. Из отношений выходов продуктов фотолиза при различных температурах были определены константы скоростей различных элементарных стадий фотолиза изовалерианового альдегида, отнесенные к константе скорости рекомбинации третичных изобутильных радикалов. Предполагая, что константа рекомбинации равна 10 для константы диспропорционирования третичных изобутильных радикалов нашли значение Реакция взаимодействия третичных изобутильных радикалов с молекулами изовалерианового альдегида, приводящая к образованию изобутана и триметилкарбонила, имеет в температурном интервале 300—797 К константу скорости, вычисленную по формуле 10 ° ехр Исследование фотолиза (СНз)2СНСН2СНО в области 25—417° С позволило определить константу диспропорционирования первичных изобутильных радикалов, которая равна 10 при условии, что константа рекомбинации этих радикалов принимается равной 10 . [c.245]

Второй из этих результатов рассматривается авторами как доказа-тельсик) того, что ири окислении пропионового альдегида С2 углеводород вряд ли образуется диспропорционированием этильпых радикалов, так как в этом случае создавались бы равные количества эти.лена и этана. Как увидим ниже (см. схему окисления пропана), это приведет авторов к иред-ноложепию, что при окислепии парафинов образование непредельных углеводородов происходит нри взаимодействии алкильных радикалов с кис.юродом. [c.263]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

Н-СНО, 2 НСООН В альдегидах имеется атом водорода, связанный с карбонильной группой, поэтому они чрезвычайно легко окисляются разными окислителями. Муравьиный альдегид под действием щелочных агентов подвергается реакции диспропорционирования НСН04-НСН0- -+ НаО - СН,ОН-1-НСООН [c.111]

Реакция Канниццаро. Диспропорционирование альдегидов, не содержащих а-водородных атомов (т. е. таких как, например, РЬСНО, СН2О и Rз HO), в присутствии концентрированной щелочи до аниона кислоты и первичного спирта, по-видимому, также является реакцией переноса гидрид-иона. В простейшем случае скорость реакции характеризуется зависимостью [c.208]

Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропорционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125°С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и вЬтделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом [c.349]

Реакция Канниццаро. Катализируемая основаниями реакция диспропорционирования между двумя альдегидами, которые не содержат водородных атомов прн атоме углерода, соседнем с карбонильной группой. В результате реакции образуются скирт и соль карбоиопоп кислоты. [c.44]

ТИЩЕНКО РЕАКЦИЯ (Тшценко-Клайзена р-ция), диспропорционирование альдегидов под действием алкоголятов А1 с образованием сложных эфиров [c.600]

Реакция взаимодшствия двух молекул одного и того же альдегида (не содержащего в а-положении к карбонилу атомов водорода), при которой одна из них окисляется до кислоты, а другая молекула восстанавливается до спирта, является реакцией диспропорционирования, по сути - реакцией самоокисления-самовосстановления [c.85]

В ранних работах, посвященных разложению диметил- и ди-пропилперекисей, предполагалось, что продукты реакции — альдегиды и спирты — образуются путем диспропорционирования РСНз—0—0—СНгР —> РСН ОН + НСНО [c.257]

Тищенко—Кляйзена реакция — диспропорционирование альдегидов с образованием сложных эфиров. Из двух молекул альдепеда вначале [c.296]

Впервые диспропорционирование альдегидов в присутствии едких щелочей изучалось Канниццаро в 1853 г., а в присутствии алкоголятов металлов — Тищенко (1906 г.). Позднее было обна- ружено, что данная реакция протекает также под влиянием кис- лот, солей и оксидов, а также вообще без катализаторов. Имеются наблюдения, что реакция ускоряется также под действием ионизирующего или светового излучения [1]. В настоящее время диспропорционирование альдегидов, вне зависимости от условий протекания, обычно называют реакцией Канниццаро — Тищенко. [c.97]

Позднее Лютер и Кох [241], развивая воззрения Пфайля [242], предложили другую схему диспропорционирования альдегидов в щелочной среде. По их мнению, на лимитирующей стадии реакции образуется хелатное соединение, в центре которого находится ион щелочного или щелочноземельного металла Ме [c.98]

Дигидро-1.2,4-трназин-3(2Н),5(4Н)-дионы ( XLIII) претерпевают раскрытие триазинового кольца под действием аминов [880], а при действии альдегидов выделяют замещенные ими-дазолы. В случае обработки щелочью (КОН) триазииов XL111 происходит трансформация до замещенных триазолов. Имида-золы получают также и в результате диспропорционирования [c.235]

Альдегиды, которые не содержат атомы водорода у а-углеродного атома, не могут реагировать по схеме альдольной и кротоновой самоконденса-ции (см. разд. 19.1.5). Однако с концентрированными водными растворами щелочей они вступают в реакцию диспропорционирования, которая известна как реакция Канниццаро (1853 г.). [c.154]

Отличительной особенностью альдегидов является их [особность участвовать в реакциях окислительно-восста-)вительного диспропорционирования, когда одна молеку-L альдегида окисляется, а другая — восстанавливается римерами таких реакций являются реакции Канниццаро Тищенко, имеющие важное практическое применение Реакция Канниццаро характерна для альдегидов, не леющих а-атома водорода Бензальдегид при взбалтыва-ш с концентрированным раствором NaOH образует бен-[ловый спирт и бензойную кислоту (Na соль) Механизм ой реакции можно представить следующим образом [c.603]