Пиридина гидросульфат, получение

Гидросульфат пиридина (IV) был получен при смешивании 10 мМ концентрированной серной кислоты с 20 мМ пиридина и легком нагревании полученного прозрачного раствора в присутствии ксилола (в целях удаления воды) до тех пор, пока температура не достигала 160°. Пиридин испарялся, и при охлаждении получались кристаллы. Путем титрования с фенолфталеином для определения серной кислоты и последующего обратного титрования с бромфеноловым синим для определения пиридина было установлено, что в кристаллах содержатся эквимолярные количества серной кислоты и пиридина [5]. Пикин [17] неожиданно обнаружил на кривой электрометрического титрования молярного водного раствора пиридина нормальным раствором серной кислоты перегиб, соответствующий образованию ( 5HsN)2 H2SO4 перегиб же, который соответствовал бы 5H5NH2SO4, отсутствовал. В то же время полученные им результаты исследования тройной системы пиридин — серная кислота— вода при 20° показали, что соединение, соответствующее соотношению 1 1, является единственной устойчивой твердой фазой. В последнем случае три компонента в различных соотношениях помещали в водяную баню на 2 часа при 20°. При выделении твердого соединения отбирали пробу жидкости и подвергали анализу на содержание серной кислоты путем титрования щелочью с фенолфталеином и обратного титрования серной кислотой с бромфеноловым синим для определения содержания пиридина. Состав твердой фазы находили после этого, проведя [c.54]

В обычном отработанном реактиве, полученном путем добавления к реактиву Фишера воды в количестве, достаточном для исчезновения окраски иода, основными соединениями являются иодистоводородный пиридин и гидрометилсульфат пиридина, а также небольшие количества гидросульфата пиридина и двух неидентифицировэнных соединений (2 На = 38°, оптически отрицательное, 2На= 43°, оптически положительное). Дальнейшее доказательство отсутствия заметного количества гидросульфата пиридина было получено путем обработки отработанного реактива Фишера кислым раствором хлористого бария на холоду наблюдалось лишь слабое помутнение. Однако поСле кипячения отработанного реактива с концентрированной соляной кислотой получалось большое количество осадка непосредственно после добавления хлористого бария к охлажденной смеси. Из этого можно заключить, что практически весь сульфат в отработанном реактиве присутствует в виде иона метилсульфата 504СНз , который медленно гидролизуется сильными кислотами на холоду, но очень быстро при нагревании. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология