Анизотропия оптическая положительная

Жидкие кристаллы оптически анизотропны, т. е. световые волны распространяются в разных направлениях с различными скоростями. В связи с этим они обладают двойным лучепреломлением. В жидкокристаллических структурах анизотропия может быть одноосной и двухосной. Нематический жидкий кристалл является оптически положительной одноосной структурой и обладает сильным двойным лучепреломлением, обусловленным расположением молекул параллельно некоторой плоскости. Такая структура называется однородно-планарной. В том случае, когда длинные оси молекул перпендикулярны подложке, структура называется гомеотропной, [c.47]

Рассмотрим сначала смектик А с гомеотропной текстурой между двумя стеклянными пластинами. При этом неискаженные слои параллельны плоскости ху) пластин и молекулы вытянуты вдоль оси Z. Приложим к системе магнитное поле Н в направлении оси X и предположим, что диамагнитная анизотропия Ха положительна. Чтобы минимизировать магнитную энергию, система должна повернуть свою оптическую ось, но слои сильно связаны с обеими стенками. Что должно при этом произойти [c.344]

Жидкие кристаллы обладают анизотропией магнитных свойств 3. График зависимости удельной диамагнитной восприимчивости от температуры для п-азоксианизола показан на рис. 61. Для жидкокристаллического п-азоксианизола (как и для всех нематических жидких кристаллов) диамагнитная анизотропия обычно положительна. Это значит, что удельная диамагнитная восприимчивость нематического монокристалла, измеренная в направлении оптической оси, всегда меньше восприимчивости в направлении, перпендикулярном оси. Диамагнитная анизотропия обусловлена [c.98]

Наиболее хорошо сферолиты различимы при рассмотрении тонких пленок или срезов полимеров в оптическом микроскопе в поляризованном свете. Это связано с тем, что сферолитам присуща анизотропия оптических свойств из-за радиальной симметрии их строения. Поэтому показатели преломления света в радиальном и тангенциальном направлениях различны, и в поляризованном свете видны типичные для сферолитов картины двулучепре-ломления (см. рис. 3.12). Наблюдаемая картина объясняется тем, что ориентация кристаллографических осей в сферолите непрерывно меняется по угловой координате. Этому соответствует такое же непрерывное изменение показателей преломления по отношению к плоскости поляризации падающего света. Поэтому различные области сферолита по-разному пропускают поляризованный свет. Это приводит к возникновению светлой круговой двулуче-преломляющей области, пересеченной темной фигурой в форме мальтийского креста, плечи которого параллельны направлениям гашения падающего света. Такие сферолиты называют радиальными (см. рис. 3.12, а на вклейке). Если значение показателя преломления, измеренного в радиальном направлении, больше, чем в тангенциальном, то такой сферолит называют положительным, в противном случае говорят об отрицательном сферолите. [c.91]

Длины волн белого света имеют значения приблизительно (400—800)-10 мкм. Получающаяся в кристалле разность хода для лучей одних волн равна четному, для других — нечетному числу полуволн. Поэтому волны одной длины (одного цвета), входящие в состав белого света, при интерференции уничтожаются, другие, наоборот, усиливаются В результате отношение интенсивностей различных цветов становится иным, чем в белом свете, и кристалл кажется окрашенным. Каждой разности хода соответствует определенная интерференционная окраска, по которой определяют оптическую индикатрису кристалла. Индикатриса характеризует оптическую анизотропию кристалла и представляет собой вспомогательную поверхность, каждый радиус-вектор которой соответствует показателю преломления кристалла для световой волны, распространяющейся в направлении этого вектора. В общем случае эта поверхность имеет форму эллипсоида. Условно кристаллы называют положительными, если индикатриса имеет форму вытянутого эллипсоида (рис. VI. 14, а) и отрицательным, если индикатриса сплюснута (рие. VI. 14, б). При последовательном прохождении луча через стандартный кристалл с известным знаком двулучепреломления и сферолит наблюдается измене- [c.176]

Математический вывод по Куну приводит к зависимости оптического вращения от двух параметров фактора анизотропии g и силы осцилляторов Положительная сторона этих параметров в том, что их можно получить из опытных данных. Фактор анизотропии д определяется из кривых кругового дихроизма (е — поглощение неполяризованного света) [c.296]

На рис. 19 показано расположение оптических осей измерительной системы прибора (диагональное положение образца материала) для положительного значения оптической анизотропии пленки. Положения всех оптических частей в соответствии с приведенной схемой могут быть заранее отмечены на приборе. [c.31]

Наличие большого числа полярных групп приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия и повышению температуры стеклования, но снижает оптическую чувствительность. Для данного ряда полимеров такая закономерность наблюдается в отношении группы С = 0. Обладая большой отрицательной анизотропией поляризуемости, она снижает общий положительный эффект. То, что группа С = 0 является носителем отрицательного эффекта, отмечалось ранее [70]. Здесь имеется полная аналогия с противоположным влиянием полярных групп на температуру стеклования Tg и температуру интенсивной термической деструкции Td (см. гл. 3). [c.213]

Было установлено [88], что сегментная оптическая анизотропия молекул привитого сополимера (определенная методом ДЛП) во много раз превышает сегментную анизотропию прививаемых гомополимеров. При этом она положительна, т. е. противоположна по знаку отрицательной сегментной анизотропии цепей прививаемого полистирола, хотя содержание полистирола в сополимере превышает 90%. [c.98]

Цветков с сотрудниками [51] отмечают, что поли(метил-метакрилат-пр-стирол) имеет положительную оптическую анизотропию, хотя полистирол, составляющий 90% привитого сополимера, имеет отрицательную анизотропию. Авторы связывают это с тем, что движение цепей в привитых сополимерах затруднено присутствием несовместимых цепей. [c.130]

Молекулы полимера со связями углерод — углерод без громоздких боковых групп обычно обнаруживают положительную оптическую анизотропию, циклические структуры в цепи увеличивают этот эффект. Связи 81—О и 51—С проявляют очень слабую анизотропию. [c.160]

НО, и анизотропия молекулы в зависимости от химического строения и характера упорядоченности валентных связей мономерного звена относительно направления главной цени может быть как положительной, так и отрицательной. Поэтому-оптическая анизотропия является мерой осевого ориентационного порядка в расположении различных структурных элементов молекулы как ооновной цепи, так и ее боковых групп. [c.13]

Совокупность формул (7.32) и (7.35) позволяет вычислить величину двойного лучепреломления в потоке Ап для раствора жестких эллипсоидальных частиц, если известны их оптические и геометрические свойства. Двойное лучепреломление представляет собой сумму двух эффектов — эффекта собственной анизотропии частиц и эффекта анизотропии формы. Величина и знак первого зависят от величины и знака разности п — в выражении (7.35), тогда как двойное лучепреломление, обусловленное анизотропией формы, всегда положительно (всегда L2>Ll), а величина его зависит от разности — 1, т. е. от осевого отношения р и от разности показателей преломления частицы П1 л 2 и и растворителя п - При п = двойное лучепреломление, обусловленное анизотропией формы, равно нулю. Зависимость величины 2 — 1 от р [по уравнению (7.34)] представлена на рис. 7.9 (кривая /). Как видно из приведенного графика, анизотропия формы с увеличением асимметрии частиц быстро достигает насыщения и практически уже не меняется для значений р, лежащих в области 10 р< оо. [c.517]

Так как молекулярный эллипсоид, характеризующий распределение массы макромолекулы вокруг ее центра тяжести, вытянут (отношение осей р > 1), то 2 > 1 (см. рис. 7.9) и соответственно 71 > 72, независимо от знака разности п — п]. Таким образом, вследствие несферического распределения массы в гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка, однородной по его объему и положительной по знаку. Так как эта анизотропия непосредственно зависит от формы молекулярного клубка, то ее называют эффектом формы клубка или анизотропией макроформы молекулы. [c.538]

Еще большая равновесная жесткость характерна для спиральных молекул наиболее известного полипептида поли--у-бензил-Е-глутамата Л = 2400 А [68]. В соответствии е этим ДЛП в растворах этого полимера и сегментная оптическая анизотропия молекул весьма значительны ( 1—02 = 22-см ), хотя анизотропия мономерного звена совсем невелика (Да=15-10 2 см ). Последнее обстоятельство, а также то, что анизотропия положительна по знаку, указывает на значительно меньшую жесткость и ориентационную упорядоченность боковых групп по сравнению с основной цепью спиральной молекулы. [c.77]

Вследствие несферического распределения массы в свернутой гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка. Эта анизотропия положительна по знаку и непосредственно зависит от формы молекулярного клубка анизотропия макроформы). [c.458]

Соседние элементы (мономерные звенья) цепи расположены относительно друг друга в определенном линейном порядке. Поэтому их оптическое взаимодействие не может быть сферически симметричным. Такое асимметричное близкодействие в цепи приводит к появлению локальной анизотропии поляризующего поля, подобно тому как асимметрия формы всей цепи приводит к появлению средней анизотропии поля. Локальная анизотропия поля зависит от микростроения молекулярной цепи и увеличивается с ее равновесной жесткостью (размерами сегмента и асимметрией его формы). В результате этого эффекта возникает дополнительная анизотропия поляризуемости макромолекулы (анизотропия микроформы), также положительная по знаку. [c.458]

Для планарной текстуры направление распространения света перпендикулярно оптической оси, поэтому показатель преломления (диэлектрическая проницаемость е) различен для света, плоскость поляризации которого перпендикулярна направлению директора в слое и содержит это направление. Различие диэлектрических проницаемостей для названных поляризаций света называют диэлектрической анизотропией нематика и обозначают Де. Знак диэлектрической анизотропии Ае для различных нематиков может быть как положительным, так и отрицательным. Ь первом случае говорят о нематике с положительной диэлектрической анизотропией, что соответствует меньшей диэлектрической проницаемости (большей фазовой скорости) для света, поляризованного перпендикулярно направленного директора. Во втором случае говорят о нематике с отрицательной диэлектрической анизотропией. При этом фазовая скорость света, [c.40]

Величина изменяется в очень широких пределах в зависимости от химического строения полимера - от небольших отрицательных значений для полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола до очень больших положительных значений, характерных для ароматических полимеров. Высокая оптическая чувствительность этих полимеров обусловлена их строением наличием большого числа конденсированных ядер, характеризуемых значительной анизотропией полярности. Соединения, насыщенные атомами азота, серы и ароматическими ядрами, как это следует из табл. 30, обладают наиболее высокими значениями Сд Большое влияние на оптическу ю чу вствительность оказывает также тип замещения ароматических ядер. Паразамещение способствует увеличению С.. [c.239]

Молекулярные соединения в твердом, жидком и газообразном состояниях имеют приблизительно одинаковые оптические свойства. Соединения с Ван-дер-Ваальсовой связью обычно прозрачны и часто бесцветны. Если структура построена из линейных (большинство парафинов) или плоских (п-дихлорбензол) молекул, приблизительно параллельных друг другу, то у кристаллов наблюдается резкая оптическая анизотропия положительного знака в первом случае и отрицательного — во втором. [c.245]

В ламинарном потоке под действием гидродинамических сил цепная молекула как целое совершает вращательное движение. Поскольку средняя статистическая форма полимерной молекулы несферична [26, 27], ее вращение в потоке неравномерно, что приводит к преимущественной ориентации продольных геометрических осей молекул под углом а (угол ориентации) к направлению потока. Направление преимущественной ориентации является осью оптической анизотропии, возникающей в растворе в результате ориентации полимерных молекул. При этом знак двойного лучепреломления в потоке (ДЛП) раствора совпадает со знаком анизотропии цепной молекулы, так как ее наибольшая геометрическая ось в среднем совпадает с ее оптической осью (т. е. направлением /г). Последнее правило выполняется и для низкомолекулярных жидкостей, в которых ДЛП всегда положительно, поскольку у низкомолекулярных веществ направление наибольшей геометрической протяженности молекулы совпадает с направлением ее наибольшей оптической поляризуемости [28]. Однако ДЛП в растворе полимера может быть как положительным, так и отрицательным, т. е. направлению к в молекуле может соответствовать [c.63]

Вязкоупругие свойства жидкого кристалла характеризуются набором модулей упругости Кц и коэффициентов вязкости уь определяющих свойства однородного жидкого кристалла. Эти параметры в сочетании с анизотропией магнитной и диэлектрической восприимчивостей Дх и Ае определяют характер изменений в жидком кристалле при внещних воздействиях. Для полипептидных жидких кристаллов Ах и Ае положительны по знаку. Следовательно, в достаточно сильном магнитном (электрическом) поле жидкий кристалл макроскопически однородно ориентирован так, что продольные оси спиральных макромолекул параллельны направлению поля. Очевидно, что такая упорядоченность нарушает холестерическую макроструктуру, характерную для жидкого кристалла ПБГ в отсутствие внешнего поля. Фактически такой структурный переход от холестерика к нематику используется во многих технических устройствах благодаря удобству контроля за переходом и позволяет определить критическую величину поля, индуцируюш его такой переход. Индуцированный полем переход был открыт в лиотропных системах при изучении молекул растворителя методом ЯМР-опектроскопии [32—34]. Позднее этот лереход изучался методами ЯМР [35], инфракрасного дихроизма 4], оптических исследований [36], магнитной восприимчивости [37] и импульсной лазерной техники [38]. Переход можно также наблюдать при измерениях шага холестерической спирали как функции напряженности лоля. На рис. 11 показана зависимость относительного шага [c.198]

Закристаллизованные области в полимерном теле обычно оптически анизотропны. Эта анизотропия вызвана анизотропным ориентационным и координационным порядком в расположении цепных молекул в кристаллич. решетке полимера. Картина возникающего при этом Д. л. зависит от характера надмолекулярных структур, образовавшихся в закристаллизованном полимере. В фибриллярных структурах наблюдается осевой ориентационный молекулярный порядок и соответственно оптич. анизотропия, ось к-рой направлена вдоль по фибрилле (волокну). При этом знак Д. л. определяется знаком анизотропии цепных молекул, а значение Д. л. может служить мерой средней степепи их ориентации в волокне (фибрилле). Широко распространенным типом кристаллич. форм, обнаруживаемых в микроскоп по их Д. л., являются сферолиты. При наблюдении сферолита, полученного кристаллизацией полимера в тонком слое, в параллельных лучах и скрещенных поляроидах виден темный крест, центр к-рого совпадает с центром сферолита, а оси параллельны плоскостям поляризатора и анализатора. Малое значение Д. л. у сферолитов означает, что степень упорядоченности субмикроскопич. монокристаллов в них невелика. Если известен знак оптич. анизотропии молекул полимера, то по знаку Д. л. сферолита можно судить о направлении в нем молекулярных цепей. Так, отрицательное Д. л. сферолитов полиэтилена соответствует тому, что его положительно анизотропные молекулы ориентированы в сферолите в тангенциальных направлениях (вдоль оси с кристалла). [c.332]

Цветков и сотрудники [83, 84, 104] измеряли двойное лучепреломление поли (метилметакрилат-пр-стирола), а Мицен-геидлер [85] — поли (бутилметакрилат-лр-стирола). В этом случае оптическая анизотропия привитой боковой цепи отрицательна, т. е. максимум поляризуемости перпендикулярен боковой цепи и параллелен основной. Таким образом, привитой сополимер имеет высокую положительную анизотропию, несмотря на то, что основная цепь сама по себе едва ли проявляет какую-либо оптическую анизотропию, а полистирольные цепи, составляющие /ю всей массы привитого сополимера, имеют отрицательную анизотропию. [c.160]

Если показатель преломления поимера к отличается от показателя преломления растворителя п , то, как показано в работах Цветкова, возникает дополнительная, положительная по знаку анизотропия молекулы, вызванная оптическим взаимодействием участков цепи между собой — эффект формы [2, 6, 29]. [c.14]

Р2одро5ный анализ [11] показывает, что для объяснения наблюдаемого ничтожно малого положительного значения (ai — аз) атактического ПММА приходится допустить практически полную свободу вращения вокруг валентных связей в боковой эфирной группе ПММА, тогда как незначительное торможение этого вращения приводит к отрицательной анизотропии молекулы. По-видимому, эта заторможенность играет основную роль в кристаллической фазе изотактического ПММА, оптическая анизотропия которого отрицательна. [c.384]

Относительно ориентации жидких кристаллов в электрических полях существует много противоречивых точек зрения. Некоторые ученые пришли к заключению, что жидкие кристаллы, обладающие симметричными молекулами и отрицательной электрической анизотропией, ориентируются оптическими осями в направлении, церпендикулярном полю, вещества же с асимметричными молекулами обладают положительной электрической анизотропией и устанавливаются оптическими осями вдоль поля Однако изучение изменения диэлектрической постоянной п-азоксианизола и п-азокси-фенетола (веществ с отрицательной электрической анизотропией) в электрическом поле показывает, что при включении поля перпендикулярно обкладкам конденсатора, в котором помещено вещество, емкость конденсатора, а следовательно, и диэлектрическая постоянная уменьшаютсяэто означает, что оптические оси молекул расположены вдоль поля. Аналогичные выводы сделаны при опытах с одновременным воздействием на жидкий кристалл электрического и магнитного поля. [c.101]

Увеличение отрицательной анизотропии молекулы при удлинении ее боковых групп вызвано тем, что длинная боковая группа сама имеет положительную анизотропию (т. е. максимум поляризуемости в направлении своей цепи). Однако может иметь место и другая ситуация, которая была реализована прививкой полистирольпых цепей на цепи полиметилметакрилата [241 ] или полибутилметакрилата. В этом случае прививаемая боковая цепь оптически отрицательно анизотропна (№ 14, табл. 42), т. е. имеет максимум поляризуемости в направлении нормали к боковой цепи или в направлении, параллельном основной цепи. Поэтому полученный привитой сополимер имеет очень большую положительную анизотропию [242, хотя его основная цепь [c.508]

Эффективным способом регулирования структуры и оптических свойств холестерических полимеров является воздействие на них электрического поля. Основной результат воздействия электрического поля на слой холестерического полимера, обладающего большим положительным значением анизотропии диэлектрической проницаемости Ае (такими свойствами обладают сополимеры, содержащие цианобифенильные звенья), состоит в превращении спиральной планарной структуры в оптически активную гомеотропно ориентированную структуру. Анализируя зависимости оптического пропускания и длины волны селективно отраженного света (А,к) от величины приложенного напряжения, можно выделить две стадии этого процесса (рис. 9.12 135]5. [c.359]

Для термооптической записи на ЖК полимерах можно использовать несколько способов. Большинство из них применимо и к низкомолекулярным ЖК средам с памятью, которые недавно были обобщены в работе [10], и поэтому в дальнейшем подробно рассматриваться не будут. Один из широко распространенных способов требует создания начальных условий, обеспечивающих гомеотропную ориентацию ЖК полимера. Так, например, смектический ЖК полимер с положительной диэлектрической анизотропией, заключенный в традиционную ЖК ячейку, можно перевести из светорассеивающего в прозрачное состояние нагреванием до образования изотропной фазы с последующим охлаждением в электрическом поле- В результате после отключения поля сохраняется прозрачная одноосно ориентированная текстура, замороженная в мезофазе или в стеклообразном состоянии полимера. Образец в таком состоянии готов для записи информации с помощью лазера. Поскольку обычно матрица ЖК полимера содержит соответствующий краситель, то эта записывающая среда воспринимает энергию лазера за счет резонансного поглощения. Оптический контраст возникает в результате локального нагрева ЖК полимера до изотропного состояния с последующим выключением или перемещением лазерного луча, что обеспечивает охлаждение локального участка. Адресуемый участок (бит) охлаждается, переходя в неориентированное состояние, сильно рассеивающее свет. Так производится запись с положительным контрастом, в результате которой светорассеивающие образы оказываются темными на светлом фоне. Селективное стирание обеспечивается обратимостью этого процесса, причем вновь адресуемый бит охлаждается под действием поля, для того чтобы локально восстановить гомеотротропную текстуру. Если в начальном состоянии образец рассеивал свет, то можно использовать и тепловой способ воздействия, но уже для получения записи с отрицательным контрастом. [c.460]

Именно это оптическое свойство положено в основу конструкции нематической твист-ячейки [16]. Однородно ориентированный нематик с положительной анизотропией диэлектрической проницаемости помещают между двумя параллельными [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология