Выделение твердых углеводородов

Выделение твердых углеводородов, находящихся в таком мелкокристаллическом состоянии, из остаточных продуктов при их депарафинизации было бы крайне затруднительным, если бы в этих продуктах не содержались также и некоторые активные вещества, природа которых остается пока малоизученной. Эти вещества оказывают влияние на общую кристаллическую структуру твердых углеводородов и способствуют соединению отдельных мелких кристалликов в относительно крупные и более или менее компактные агрегаты (наподобие коагуляции коллоидных систем). Соединение кристалликов в агрегаты значительно облегчает отделение мелкокристаллических углеводородов от жидких компонентов или их растворов и делает возможной депарафинизацию последних. [c.32]

Для получения масел с низкой температурой застывания используют процесс депарафинизации, в результате которого из масляного сырья удаляются твердые углеводороды. Наиболее распространенным методом выделения твердых углеводородов из нефтяного сырья является депарафинизация с помощью селективных растворителей, основанная на разной растворимости нефтяных углеводородов в растворителях. Для этой цели в практике применяют кетон-ароматическую смесь растворителей (метил-этилкетон и толуол или ацетон и толуол), взятых в различных соотношениях — от 30 до 60 % (масс.) кетона и от 70 до 40 % (масс.) толуола. [c.80]

Чем выше температура кипения и вязкость сырья, тем меньше полнота выделения твердых углеводородов, ниже скорость фильтрации и выше температура застывания масла. Поэтому процесс депарафинизации остаточных рафинатов (в сравнении с дистиллятными) характеризуется меньшими скоростями фильтрации и более низкой производительностью установок. [c.228]

Наибольшее распространение в промышленности получили методы выделения твердых углеводородов путем кристаллизации их из раствора депарафинированного сырья, а наибольшее распространение в качестве растворителей при депарафинизации нашли кетоны (ацетон, метилэтилкетон) в смеси с ароматическими углеводородами (бензол, толуол). Соотно- [c.223]

Исследование твердых углеводородов, выделенных из неочищенных дистиллятов масел и остатков туймазинской и других нефтей, за последнее время проведено Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [53]. Твердые углеводороды выделялись сочетанием глубокой депарафинизации масляных фракций в растворителях с адсорбционным разделением выделенных твердых углеводородов на силикагеле и угле и комплексообразованием с карбамидом. Выделенные группы углеводородов дополнительно очищались перекристаллизацией из раствора в этиловом эфире (см. схему 2 разделения твердых углеводородов). [c.35]

Характер кристаллизации и степень выделения твердых углеводородов из их растворов в нефтях и маслах зависят от ряда факторов, значение которых будет рассмотрено ниже. [c.88]

Углеводороды, выделенные из различных по температурам плавления фракций, в ряде случаев, как и следовало ожидать, образуют эвтектические смеси. Последние, по-видимому, образуются наряду со смешанными кристаллами при выделении твердых углеводородов из очень широких по температуре кипения масляных фракций. [c.202]

Процесс выделения твердых углеводородов из растворов В неполярных и полярных растворителях различен. В неполярных растворителях, к каковым относятся жидкие углеводороды масла, жидкие и сжиженные углеводороды парафинового ряда, происходят явления, вызываемые влиянием повышенных дисперсионных свойств растворителя. К числу их относятся следующие. [c.202]

При низких температурах масла теряют подвижность вследствие выделения твердых углеводородов и образования ими пространственной кристаллической решетки, а также из-за резкого повышения вязкости с понижением температуры. Для предотвращения (или смещения в область более низких температур) образования кристаллической решетки твердых углеводородов и понижения температуры застывания масел в них вводят депрессорные присадки. Эти присадки улучшают низкотемпературные свойства масел, воздействуя только на кристаллизующиеся частицы твер- [c.307]

Растворители. Селективные растворители, применяемые в процессе депарафинизации, долл<ны хорошо растворять ценные углеводороды масляной фракции и почти не растворять твердых углеводородов. Смешение масляной фракции с растворителем улучшает условия выделения твердых углеводородов, ранее растворенных в масляной фракции, при последующем охлаждении. Уменьшение вязкости раствора способствует укрупнению кристаллов. [c.349]

Методика выделения твердых углеводородов из масляных фракций и их характеристика // Сборник Состав и свойства высокомолекулярной части нефти . Труды АН СССР, 1958, с. 203—207 (Казакова Л. П.). [c.50]

Растворители должны действовать избирательно, т. е. масло должно легко растворяться, а церезин или парафин полностью или в большей части выпадать из раствора в виде кристаллов. Процесс выделения твердых углеводородов при помощи растворителей носит название депарафинизации избирательными растворителями. [c.368]

Выделение твердых углеводородов с использованием растворителей обычно осуществляется в две ступени. [c.231]

Выделение твердых углеводородов из фильтрата после получения церезина [c.177]

Наибольшее распространение в промышленности получили методы выделения твердых углеводородов путем кристаллизации их из раствора депарафини- [c.41]

Большое значение для уменьшения расхода свежего растворителя имеет процесс его регенерации. Регенерацию растворителя из раствора масла осуществляют путем отгонки его- Из выделенных твердых углеводородов растворитель выделяют также перегонкой с отдувкой водяным паром. [c.96]

Наиболее распространенным методом выделения твердых углеводородов из нефтяного сырья является депарафинизация с помощью селективных растворителей, основанная на различной растворимости нефтяных углеводородов в растворителях. Для этой цели применяют кетон-ароматическую смесь растворителей (метилэтилкетон и толуол или ацетон и толуол) взятых в различных соотношениях — от 30 до 60 масс. % кетона и от 70 до 40 масс. % толуола. [c.705]

Температура плавления выделенных твердых углеводородов, °С Средняя молекулярная масса твердых углеводородов остатков [c.132]

Под содержанием парафина понимается общее содержание выделенных твердых углеводородов. Определяется содержание алканов нормального строения. [c.137]

Полнота выделения твердых углеводородов зависит от четкости фракционирования масляных дистиллятов, что связано с различием кристаллов, образующихся при депарафинизации рафинатов и обезмасливании гачей, выкипающих в узком и широком интервалах твм перату1р. У1глеводО роды, выделяемые из сырья широкого фракционного состава, наряду со смешанными кристаллами образуют эвтектические смеси недоразвитых кристаллов отдельных групп углеводородов. Это связано с резким различием структуры [c.136]

С повышением пределов выкипания фракции растет ее вязкость, что затрудняет диффузию молекул твердых углеводородов к образовавшимся центрам кристаллизации, так как при этом уменьшается радиус сферы, из которой молекулы твердой фазы могут достичь зародышей кристаллов. При этом образуются дополнительные центры кристаллизации, уменьшая тем самым конечные размеры кристаллов, что отрицательно сказывается на получении низкозастывающих масел и глубокообезмасленных парафинов. В связи с этим непосредственное выделение твердых углеводородов из масляных фракций охлаждением возможно только при переработке маловязких парафинистых дистиллятов, целью которой является получение парафинов определенного назначения. [c.137]

Как известно, процессы депарафинизации и обезмасливаиия можно проводить в чисто углеводородных растворителях, таких как пропан и гептан. Эти растворители характеризуются высокой растворяющей способностью по отношению к твердым углеводородам, что требует глубокого охлаждения при производстве низкозастывающих масел, а отсюда — высокий ТЭД. В литературе [68, с. 183] имеются сведения о переводе промышленной установки депарафинизации в пропановом растворе на смесь пропилен — ацетон. Такой процесс позволяет депарафинировать сырье любой вязкости и получать масла с температурой застывания от —20 до —25 °С. Добавление ацетона к углеводородному растворителю снижает его растворяющую способность, что обеспечивает более полное выделение твердых углеводородов из раствора при снижении ТЭД до 10—15 °С. Растворитель одновременно служит и хладоагентом, причем его испарение происходит с определенной скоростью, для чего на установке предусмотрен автоматический контроль охлаждения суспензии твердых углеводородов. Во избежание обводнения ацетона, энергично поглощающего воду, существует секция для отделения воды. [c.158]

Для получения масел с низкой температурой застывания применяется процесс 01—Ме [42, 50, 68, 69], в котором растворителем служит смесь дихлорэтана (50—70% масс.), выполняющего роль осадителя твердых углеводородов, и метиленхлорида (50— 30% масс.), являющегося растворителем жидкой фазы. Использование этого растворителя позволяет получать депарафинированные масла с температурой застывания, близкой к температурам конечного охлаждения и фильтрования. Одним из достоинств процесса 01—Ме является высокая скорость фильтрования суспензии твердых углеводородов, достигающая 200 кг/(м -ч) на полную поверхность фильтра. В работах [42, 70] показана возможность иопользования для депарафинизаци и рафинатов широкого фракционного состава смесей дихлорэтана с дихлорметаном и дихлорэтана с хлористым пропиленом. Эти растворители позволяют проводить процесс депарафинизации с ТЭД в пределах О—1 °С, причем в случае двухступенчатого фильтрования содержание масла в парафине не превышает 2% (масс.). Наряду с этим большим достоинством хлорорганических растворителей является возможность исключить из технологической схемы установки систему инертного газа, так как эти растворители негорючи и взрывобезопасны. Общим недостатком всех хлорорганических растворителей является термическая нестабильность при 130—140 °С с образованием коррозионно-агрессивных продуктов разложения. Для выделения твердых углеводородов из масляных фракций предло- [c.158]

В первый период освоения процесса депарафинизации выделение твердых углеводородов из рафинатов проводили в одну ступень. На таких установках твердые углеводороды, являющиеся сложной смесью компонентов, различающихся по структуре молекул, но содержащих парафиновые цепи нормального или сла-боразветвленного строения, кристаллизовались совместно, образуя мелкие смешанные кристаллы, а при депарафинизации сырья широкого фракционного состава — эвтектические смеси. Такой способ кристаллизации приводил к образованию труднофильтруемых осадков, в результате чего выход масла и скорость отделения твердой фазы были недостаточно высоки, а повышенное содержание масла в гаче усложняло процесс получения парафинов. В связи с этим встал вопрос о раздельной кристаллизации высоко-и низкоплавких углеводородов, который был решен внедрением в промышленность двухступенчатой депарафинизации. Этот процесс позволил увеличить выход депарафинированного масла, значительно повысить скорость фильтрования суспензии и снизить содержание масла в гаче, так как твердые ароматические углеводороды, уменьшающие размер кристаллов парафиновых и нафтеновых углеводородов, концентрируются в низкоплавких компонентах, кристаллизующихся во второй ступени процесса. [c.159]

В том случае, если выделенные твердые углеводороды содержат масляные углеводороды, проводят обезмасливание парафина. Для этого растворяют полученные твердые углеводороды в смеси растворителей (XIV. 3) и дальнейшее онределение ведут обычно. Выход вереосажденного парафина (церезина) пересчитывают на исходную навеску продукта. [c.376]

Для получения чистого (обезмасленного) парафина приходится переосаждать выделенные твердые углеводороды. После определепия окончательного выхода парафинов полученное значение пересчитывают на взятую навеску с учетом предварительно удаленных смолисто-асфальтеновых веществ. Для выделения [c.59]

Сущность метода дробной кристаллизации заключается в выделении твердых углеводородов из раст]шра фракционируемого продукта при постепенном его охлаждении п отборе через оп]1еде-ленные температурные интервалы твердых углеводородоп, выделившихся при охлаждении фракции и резко различающихся по физико-химическим свойствам и структурно-групповому составу. [c.208]

Теоретические основы возникновения зародышей при кристаллизации Кристаллизация является процессом возникновения твердого вещества в виде правильной структуры из твердой, жидкой или газообразной фазы. В качестве жидкой фазы может быть раствор или расплав. В работе мы будем рассматривать кристалЛ11зациЮ из растворов ( выделение твердых углеводородов из нефтяных фракций), процесс депарафинизации. [c.6]

Качество сырья. Полнота отделения твердых углеводородов от жидкой фазы в процессе депарафинизации зависит прежде всего от химического состава депарафинируемого сырья. Опыт работы нефтеперерабатывающих заводов показывает, что чем выше температурные пределы выкипания сырья, тем меньше полнота выделения твердых углеводородов, выше температура застывания получаемых масел. В связи с этим процесс депарафинизации остаточных рафинатов по сравнению с дистиллятными характеризуется меньшими скоростью фильтрования, производительностью установок и выходом депарафинированного масла. Это объясняется тем, что при повышении температур выкипания фракции в составе твердых углеводородов увеличивается концентрация циклических углеводородов. В результате образуются более мелкие кристаллы, трудно отделяешле от жидкой фазы. [c.167]

Этот устаревший процесс в настоящее время применяетоя ограниченно. Обезмасливанию без применения растворителей подвергают только маловязкие (убо=8—10 мм /с) парафиновые дистилляты, содержащие 30—40% (масс.) парафина. Сущность процесса заключается в выделении твердых углеводородов охлаждением предварительно нагретого парафинового дистиллята с последующим отделением гача на фильтр-прессах. В этом процессе важную роль играет четкость ректификации масляных фракций, так как присутствие в низкокипящем парафиновом дистилляте даже небольших количеств фракций с более высокой температурой кипения цривО Дит при охлаждении к образованию мелких кристаллов, трудно отделяемых при фильтровании от жидкой фазы. [c.194]

Трудности, с которыми сталкиваются физики, химики и тexнoJюги при анализе существа физико-химических явлений в технологических процессах, заключаются в различном характере их описания средствами названных выше областей знания. Физики интересуются фазовыми превращениями химики—условиями и механизмом протекания химических реакций в нефтяных системах технологи-нефтепереработчики заняты поиском технических решений для увеличения выхода и качества или улучшения эксплуатационных свойств нефтепродуктов технологи-промысловики ищут способы воздействия на пласт с целью повышения дебитов скважин технологи-транспортники решают технические проблемы транспортировки высоковязких нефтей инженеры-экологи предлагают технические способы защиты окружающей среды от вредного воздействия нефтяных загрязнений. Кажущаяся разорванность технологического цикла, связанного с добычей, транспортировкой, переработкой нефти и применением нефтепродуктов, а также с сопровождающими эти процессы экологическими проблемами, привела к той ситуации, что по существу одни и те же физико-химические явления изучаются различными технолога-ми-специалистами. Например, фазовый переход, связанный с выделением твердых углеводородов, представляет собой одну из проблем при добыче и транспортировке нефти этот же переход лежит в основе технологического процесса получения низкозастывающих масел — депарафииизации он же осложняет эксплуатацию дизельных топлив (табл. 1). [c.178]

В качестве модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов, образующихся в процессах депарафинизации и обезмасливания, предложены поверхностно-активные вещества (ПАВ) различной химической природы (металлсодержащие, полимерные, карбамидсодержащие и диалкилдитиофосфатные присадки с разным числом атомов углерода в молекуле), а также некоторые н-алканы (С20—Сз4). Есть сведения о выделении твердых углеводородов из масляных фракций охлаждением их в неоднородных электрических полях. [c.209]

Температура. Одним из основных преимуществ карбамидной депарафинизации по сравнению с выделением твердых углеводородов кристаллизацией из растворов в избирательных растворителях является то, что этот процесс не требует затрат для достижения низких температур. Обычно депарафинизацию нефтяного сырья жарбамидом проводят при температурах 20—45 °С. При переходе от низкокипящих фракций к высококипящим растет молекулярная масса их компонентов, а следовательно, и вязкость. Поэтому для обеспечения достаточного контакта веществ необходимо повышать температуру, в результате вязкость сырья снижается, взаимная растворимость компонентов увеличивается, что способствует образованию комплекса. [c.224]

В работе /79/ исследованы физико-химические характеристики отложений во взаимосвязи с термодинамическими условиями их формирования, а также проведено сопоставление состава и свойств образующихся отложений с аналогичными показателями исходной нефти применительно к месторождениям прикарпатского нефтяного региона. Перед исследованием пробы парафинистых отложений просушивались и освобождались от неорганических примесей, нефть стабилизировалась под вакуумом при температуре 80-100°С. Исследуемые образцы разделены на гтрупповые компоненты, выделенные твердые углеводороды фракционированы по тeмпepa гyp г плавления, определяемым на шарике термометра. Твердые углеводороды находили по методике для определения содержания масел в парафине по ГОСТ 784-53 без прессования. [c.156]

Естественное стремление приблизить исследования к промышленной практике вольно или невольно привело к тому, что упор был сделан на разработке и расчетах технологических процессов, их аппаратурном оформлении. При этом меньшее внимание было уделено существу происходящих физико-химических явлений и, соответственно, были упущены возможности управления ими. Необходимо превратить проведение технологических процессов, основанных на протекании фазовых переходов в нефтяных системах, из искусства в науку. Действительно, фазовые переходы типа кипение-конденсация являются физико-химической сутью процессов выделения газа и газоконденсата из нефти при ее добыче и сепарации (или разделения) нефтяных фракций в процессах перегонки нефти и остатков а также выделения твердых углеводородов в процессе депарафииизации или охлаждения нефтяных топлив. Эти примеры можно продолжить. В табл. 1. представлена возможная классификация технологических процессов по типам фазовых переходов, происходящих в нефтяных системах. [c.178]

Технологическую схему разделения углеводородов путем кристаллизации рассмотрим на прпмере разделения ксилолов и выделения твердых углеводородов. [c.229]

Наряду с этим в масляных фракциях присутствуют также и алкилнафтеновые и алкилароматические твердые углеводороды при температуре 18—20° С. Наличие твердых углеводородов делает масла непригодными для применения в качестве смазочных материалов, поскольку при понижении температуры они застывают и полностью теряют подвижность. Таким образом, выделение твердых углеводородов из масляных фракций является очень важным процессом получения масел с необходимыми эксплуатационными свойствами. [c.321]

Удаление парафина при помощи растворителей. Высоковязкие масла не могут быть освобождены от смеси твердых высокоплавких парафина и церезина фильтрованием по описанному выше способу — без применения растворителей. Высокая вязкость масла нренятствует свободному отделению мельчайших кристаллов твердых углеводородов. Последние в сильной стенени удерживают масло на поверхности своих кристаллов. Для отделения высокоплавких парафина и церезина в масло вводят специально подобранные растворители, которые должны действовать избирательно, т. е. масло в них должно легко растворяться, а церезин или парафин полностью или в большей части выпадать из раствора в виде кристаллов. Процесс выделения твердых углеводородов при помощи растворителей носит название депарафини-зации избирательными растворителями. [c.349]

Твердые углеводороды исследовались авторами как в сырых нефтях, так и в продуктах их переработки. Выделение твердых углеводородов, входящих в дистиллятные масла, особых трудностей не представляет. Твердые углеводороды, содержащиеся в остаточных нефтяньа фракцичх,. имеют более высокую молекулярную массу, высокую температуру кипения и очень мелкую кристаллическую структу- [c.13]

Систематическое исследование фракций углеводородов, извлеченных многоступенчатой обработкой нефти карбамидом позволило определить последовательное (по ступеням) понижение температуры плавления выделенных твердых углеводородов, уменьшение молекулярной массы, увеличение фактора симметрии. Результаты элементного и структурно-группового состава ио п - d - т подтверждаются результатами ИК-спектроскопии и данными ГЖХ (табл. 35). Все фракции твердых углеводородов представляют собой концентраты нормальных алканов. Причем с высокомолекулярными нормальными углеводородами извлекается меньшее количество углеводородов друтих структур и особенно увеличивается содержание их в последних двух ступенях (соответственно [c.87]

Высокая концентрация кетона в смеси является положительным фактором, так как увеличение его содержания в смеси повышает полноту выделения твердых углеводородов, а также скорость фильтрации. При глубокой депарафинизации масел при очень низких температурах содержание толуола должно быть увеличено за счет бензола с целью понил<ения температуры застывания растворителя. Учитывая это обстоятельство и стремясь к упрощению эксплуатации, на некоторых установках вообще исключают бензол и1з смеси, применяя во всех случаях толыда. МЭК + толуол [6]. Наличие двух компонентов вместо трех удобнее в эксплуатационном отношении скорость фильтрации растворов, содержащих только толуол, несколько выше токсичность толуола меньше токсичности бензола. [c.221]