переменного состава

Наряду с соединениями, для которых справедливы законы постоянства состава и кратных отношений, существуют соединения переменного состава — многие твердые оксиды, сульфиды, нитриды, карбиды и пр. [c.260]

Растворами называются фазы, состав которых можно изменять непрерывно (в известных пределах), т. е. фазы переменного состава. Таким образом, растворы—это однородные смеси молекул (в частных случаях—также атомов, ионов) двух или более веществ, между которыми имеются физические и, нередко, химические взаимодействия. [c.158]

Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы—однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. В этом случае давление пара компонента над твердым раствором (кривая Ьс на рис. VII, 5) меньше, чем над чистой твердой фазой (кривая ВС), и равновесие жидкого и твердого раствора осуществляется не при температуре Т , которой отвечает точка С, а при более высокой температуре Т , определяемой точкой с пересечения кривой D (давление пара над жидким раствором) с кривой Ьс. При этом температура может быть ниже Го—температуры затвердевания чистого растворителя (рис. VII, 5а) или выше ее (рис. VII, 56). [c.237]

Соединения переменного состава [c.260]

Теория соединений переменного состава сформировалась на основе представлений о строении реального кристалла. Для идеального кристалла принято считать, что атомы (ионы) занимают все узлы кристаллической решетки и что вне этой системы точек атомов (ионов) нет. Как известно, экспериментально наблюдаемые свойства твердых веществ не всегда согласуются с этим представлением. В реальных [c.260]

Согдинения переменного состава, по предложению Н. С. Курна-кова, называют бертоллидами, соединения постоянного состава — дальтонидами. В принципе любое твердое соединение, кроме иеществ с молекулярной решеткой (Н О, СО. , lj, H3N), является соединением переменного состава. В зависимости от условий даже Na l может обнаружить отклонение от стехиометрического состава. Так, при нагревании хлорида натрия атомы последнего внедряются в решетку Na l, что приводит к появлению яркой синей окраски кристалла. [c.261]

Периодическая ректификация с отбором дистиллята постоянного состава более экономична, но связана с трудностями непрерывного регулирования флегмового числа. Поэтому иногда процесс ведут при постоянном флегмовом числе, выбранном так, чтобы состав конечного суммарного дистиллята отвечал допустимой, в этих случаях невысокой, степени чистоты целевого продукта. Однако в общем случае для колонн с определенным числом тарелок нецелесообразно вести периодическую ректификацию при неизменном флегмовом числе как правило, вначале оно бывает небольшим, но постепенно возрастает к концу первой стадии процесса. Во второй стадии процесс ведется уже при закрепленном флегмовом числе и переменном составе верхнего продукта колонны. [c.220]

Все рассмотренные уравнения применимы ко всей системе а целом и к каждой фазе переменного состава—раствору—в отдельности. [c.171]

Отнесение того или иного вещества к соединениям постоянного или переменного состава зависит от чувствительности методов его исследования. Часто отклонения от стехиометрического состава так невелики, что при химическом анализе их установить не удается. Однако исследование свойств веществ, например электрической проводимости, окраски, магнитных и других свойств, вынуждает признать наличие переменного состава. Наиболее широко распространены соединения переменного состава -элементов. [c.262]

На отдельную теоретическую ступень поступают два неравновесных потока, с которыми связаны 2 (с 4- 2) независимых переменных, а с тарелки отходят два уже равновесных потока, т. е. двухфазная равновесная система с (с - - 2) независимыми переменными. Если учесть еще и потерю тепла в этой ступени, то общее число связанных с ней переменных составит 2 (с + 2) + -1- (с 2) - - 1 = Зс + 7. Число же ограничительных условий или независимых уравнений, связывающих эти переменные, складывается из с уравнений материального баланса и одного уравнения теплового баланса, т. е. составляет (с + 1). Следовательно, для отдельной теоретической контактной ступени остается (Зс -Ь 7) — (с - - 1) = 2с + 6 степеней свободы. [c.350]

Таким образом, в отличие от соединений постоянного состава, характеризующихся целочисленными стехнометрическими коэффициент, 1ми, у соединений переменного состава стехиометрнческие коэффициенты имеют дробное значение. [c.261]

Из формулировки постулата Планка следует, что твердые растворы, т. е. однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или большего числа веществ, не подчиняются этому закону. [c.96]

Число независимых интенсивных переменных, определяющих состояние однородной с-компонентной паровой или жидкой системы, согласно правилу фаз, равно (с - - 1). Расход же этого потока представит еще одну переменную, так что общее число таких определяющих переменных составит (с + 2). [c.350]

Периодическая ректификация с отбором дистиллята переменного состава [c.224]

На численное значение константы равновесия не оказывает также никакого влияния и изменение относительных количеств отдельных твердых фаз при условии, как уж было сказано выше, что они между собою не образуют твердого раствора переменного состава. [c.153]

Процесс образования дефектов кристаллической решетки, конечно, эндотермический, но, как и всякое разупорядочение, сопровождается возрастанием энтропии. Поэтому в согласии с AG = Д/У — TAS при любог температуре, отличной от абсолютного пуля, в реальном кристалл должны существовать дефектные позиции пли вакансии. В области гомогенности свойства соединений переменного состава (энтальпия и энергия Гиббса образования, энтропия, электрическая проводимость и пр.) изменяются непрерывно. Например, для нитрида циркония энтальпия и энергия Гиббса образования имеют следующие значения (кДж/моль) [c.261]

Карбиды и нитриды подгруппы титана образуются непосредственным взаимодействием простых веществ при высокой температуре. Соединения 3N и ЭС (переменного состава) — кристаллические вещества, очень твердые, тугоплавкие (3000—4000° С), хорошо проводят электрический ток и химически инертны. Аналогичными свойствами обладают силициды 3Si 2, бориды ЭВ, ЭВг, Все они, конечно, обладают переменным составом. Соединения Ti , TiN, TiO, ZrN, Zr , Hf имеют структуру типа Na l 11 друг с другом образуют твердые растворы. [c.532]

Периодическая ректификация с отбором дистиллята переменного состава. Можно провести формальную аналогию между процессом периодической ректификации при закрепленном флег-лювом числе и изученным ранее процессолг простой постепенной перегонки, в котором отводимые из куба пары считались в каждый данный момент времени находящимися в равновесии с кубовой жидкостью. Для получения подобной аналогии достаточно связать мгновенный состав хц жидкости в кубе с мгновенным же составом Ур дистиллятных паров. [c.225]

Верхнее поле охватывает значения л и р, при которых существует только одна жидкая фаза—раствор переменного состава. Нижнее поле отвечает газовой смеси переменного состава. Любая фигуративная точка в верхнем и нижнем полях изображает состояние одной реально существующей фазы. Поле, заключенное между двумя кривыми, соответствует двухфазной системе. Система, давление и состав которой отображает [c.194]

Весьма разнообразны нитриды d-элементов. Это кристаллические иеш,ества переменного состава. Чаш,е всего встречаются нитриды типа MN(TiN, VN, rN), MjN(Nb N, raN, MojN). Они проявляют металлические свойства имеют металлический блеск н электронную проводимость. Нитриды этого типа отличаются высокой твердостью и тугоплавкостью, часто превышаюш,ей тугоплавкость исходного металла [c.346]

Все явления в растворах, рассмотренные ранее в этом разделе, относились к равновесным состояниям каждой гомогенной фазы переменного состава (раствора) и к равновесиям раствора с другими фазами (пар, твердое вещество). Равновесие осуществляется при обязательном равенстве температур и давлений во всех частях всех фаз, составляющих систему, и при постоянстве состава во всех участках одной фазы. При наличии же разностей химических потенциалов компонентов между участками одной фазы или между разными фазами эти компоненты диффундируют в направлении падения своего химического потенциала до тех пор, пока различие в величинах химических потенциалов в разных частях системы не ликвидируется, т. е. пока не будет достигнут одинаковый состав во всех участках внутри каждой фазы и равновесное распределение компонентов между фазами. Необходимым условием для достижения такого равновесия является возможность свобод- [c.240]

А1(0Н)з(0Н2)з] + Н,0 Одновременно происходит полимеризация с образованием многоядерных комплексов и в конечном итоге — выпадение осадка переменного состава А1аОа пНаО [c.454]

В этой реакции участвует жидкая фаза переменного состава. Напишем выражение для константы равновесия этой реакции [c.295]

Применяя уравнение (IX, 2) к реакциям, протекающим в фазах переменного состава—газовых или жидких растворах, можно найти значение константы равновесия и выход продукта при каждой температуре. [c.305]

ДВУХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ С ОДНОЙ ФАЗОЙ ПЕРЕМЕННОГО СОСТАВА [c.371]

По химической активности и ко( альту. С кислородом он начинает взаимодействовать при 500°С. При нагревании (в особенности в измельченном состоянии) легко окис1яется галогенами, серой, селеном, фосфором, мышьяком, сурьмой и др. С большинством из них он, как и другие -элементы, об-разу, т нестехиометрические соединения переменного состава, многие из которых металлоподобны. [c.607]

Гл. Х1Н. Двухкомпонентные системы с одной фазой переменного состава [c.378]

Периодическая ректификация практически осуществляется двумя различными методами — с отбором дистиллята постоянного состава и с отбором дистиллята переменного состава. Второй метод обычно применяется для продолжения нроцесса с отбором дистиллята постоянного состава, который проводится до того момента, когда дальнейший отбор целевого продукта с неизменным составом становится экономически нецелесообразным вследствие необходимости отнимать чрезмерно большое количество тепла в конденсаторе колонны или, что то же, вследствие необходимости подавать слишком большое количество орошения на рерх колонны. В этом случае на определенном этапе процесса отбор дистиллята постоянного состава заменяется работой па получение дистиллята с переменным составом и при закрепленном флегмовом числе. [c.220]

В отличие от НдЗОз триоксоселенат (IV) водорода НгЗеОз выделен в свободном состоянии. Это — твердое вещество, которое легко теряет воду (при 70°С). НгТеОз склонен к полимеризации, и поэтому при действии кислот на теллуриты выделяется осадок переменного состава ТеОг пНгО. [c.341]

Больиплнство предложенных методов расчёта процесса ректификации многокомгюнентных (нефтяных) смесей можно разделить на две различные фупп1.[, отличающиеся выбором независимых переменных. Льюис и Матесон [145] предложили принимать в качестве независимых переменных составы продуктов разделения Тилле и Геддес [168] - температуры и потоки на каждой тарелке. [c.10]

Гидроксиды Sb(III) и Bi(IIl) в воде практически не растворяются. Они получаются в виде белых осадков переменного состава Э2О3 nW O при действии щелочей на катионные производные Э(1П) [c.384]

Г идроксид ы Э (IV) — студенистые осадки переменного состава ЭОг-иНаО. Свежеполученные осадки (а-форма) имеют относительно большое число ОН-групп. Поэтому они более реакционноспособны (растворимы в кислотах), чем состарившиеся осадки ((3-форма), в которых оловые группы замещены на оксоловые. Гидроксид титана (IV) растворим в концентрированных щелочах, гидроксиды циркония (IV) и гафния (IV) с щелочами практически не взаимодействуют. [c.534]

При нагревании актиноиды взаимодействуют и с большинством других неметаллов. Получающиеся соединения характеризуются высокими теплотами образования. Торий, уран и другие актиноиды способны поглощать большие количества водорода, образуя гидриды переменного состава — между ЭН3 и ЭН . С металлами актиноиды образуют сплавы, в составе которых обнаруживаются интерметал-ЛИДЫ. В ряду напряжений актиноиды находятся далеко впереди водорода, поэтому окисляются водой и тем более кислотами. Со щелочами в обычных условиях не взаимодействуют. [c.650]

При термодинамическом анализе подобного рода систем следует иметь в виду, что если твердые тела, участвую1цие в химической реакции, не образуют твердых растворов переменного состава друг с другом или с газами, то в выражение для константы равновесия входят лишь газообразные компоненты реакции. [c.152]

Гл. МП. Двухкомпонвнтные системы с одной фазой переменного состава нальные массам фаз, на которые распадается равновесная система [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология