Соединения переменного состава

Наряду с соединениями, для которых справедливы законы постоянства состава и кратных отношений, существуют соединения переменного состава — многие твердые оксиды, сульфиды, нитриды, карбиды и пр. [c.260]

В начале XX века Н. С. Курнаков (см. стр. 553), изучая сплавы металлов, открыл соединения переменного состава. В этих соединениях на единицу массы данного элемента может приходиться различная масса другого элемента. Так, в соединении, [c.24]

Теория соединений переменного состава сформировалась на основе представлений о строении реального кристалла. Для идеального кристалла принято считать, что атомы (ионы) занимают все узлы кристаллической решетки и что вне этой системы точек атомов (ионов) нет. Как известно, экспериментально наблюдаемые свойства твердых веществ не всегда согласуются с этим представлением. В реальных [c.260]

Согдинения переменного состава, по предложению Н. С. Курна-кова, называют бертоллидами, соединения постоянного состава — дальтонидами. В принципе любое твердое соединение, кроме иеществ с молекулярной решеткой (Н О, СО. , lj, H3N), является соединением переменного состава. В зависимости от условий даже Na l может обнаружить отклонение от стехиометрического состава. Так, при нагревании хлорида натрия атомы последнего внедряются в решетку Na l, что приводит к появлению яркой синей окраски кристалла. [c.261]

Соединения переменного состава [c.260]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

Твердые растворы представляют собой фазы переменного состава. Фазами переменного состава являются, в частности, и соединения переменного состава, названные выше. [c.348]

Таким образом, в отличие от соединений постоянного состава, характеризующихся целочисленными стехнометрическими коэффициент, 1ми, у соединений переменного состава стехиометрнческие коэффициенты имеют дробное значение. [c.261]

Отнесение того или иного вещества к соединениям постоянного или переменного состава зависит от чувствительности методов его исследования. Часто отклонения от стехиометрического состава так невелики, что при химическом анализе их установить не удается. Однако исследование свойств веществ, например электрической проводимости, окраски, магнитных и других свойств, вынуждает признать наличие переменного состава. Наиболее широко распространены соединения переменного состава -элементов. [c.262]

Определение диаграмм состояния является весьма тонким и трудоемким исследованием. Однако большая ценность получаемых с их помощью результатов вполне оправдывает затрачиваемый труд. Курнаков положил начало геометрии химической диаграммы. Им было показано, что в растворах большое значение имеют не только соединения постоянного состава, но и соединения переменного состава. Розебум применил (1895—1901) учение о фазах к рассмотрению диаграмм состояния. [c.353]

В результате различных взаимодействий в растворе могут возникнуть соединения переменного состава между частицами растворенного вещества и растворителя. Такие соединения называются сольватами (для водных растворов — гидратами). [c.134]

Все дальнейшее развитие наших знаний о природе растворов полностью подтвердило важность х имического взаимодействия при образовании растворов. Н. С. Курнаковым было установлено, что в растворах большую роль играет также образование соединений переменного состава. [c.297]

Заряд сопровождается качественным изменением кристаллической решетки активного вещества происходит постепенная замена ионов ОН ионами 0 и переход эквивалентного количества ионов N 2+ в ионы N1 +. При этом образуется соединение переменного состава, в котором вследствие накопления ионов N1 + происходит постепенное искажение решетки гидрата закиси никеля. Электроны через токоотвод выводятся из зоны реакции, а избыточные протоны связываются с гидроксильными ионами электролита. По мере обогащения кристаллической решетки гидрата закиси никеля кислородом активное вещество становится более электропроводным и [c.84]

В начале XIX в. Ж- Пруст в длительном споре с К- Бертолле отстаивал мысль, что вещество независимо от способов получения обладает одним и тем же составом. Это утверждение было сформулировано в закон постоянства состава. Исходя из данных о составе вещества выводилась его химическая формула с постоянным количественным соотношением элементов ( Oj, HjO, СН4). Поэтому соединения постоянного состава были названы стехиометрическими соединениями (стехиометрия от греческого stoi heian — основание, элемент и metreo — мерю). Закон постоянства состава и стехио-метричность соединений долгое время считались незыблемыми. Однако в начале XX в. И. С. Курнаков на основании своих исследований пришел к выводу о существовании нестехиометрических соединений, т. е. характеризующихся переменным составом. Н. С. Курнаков отмечал, что было бы ошибкой считать соединения переменного состава... чем-то редким и исключительным . Соединения постоянного состава Н. С. Курнаков назвал дальтонидами в честь Д. Дальтона, широко применявшего атомно-молекулярную теорию к химическим явлениям. Нестехиометрические соединения были названы в честь К. Бертолле бертоллидами. [c.105]

Однако не следует думать, что изучение соединений переменного состава совершенно не продвинулось со времен Бертолле. Оно шло чаще всего попутно с решением проблем производства стекла, керамики, металлургии, техники крашения и многих других. При этом исследование соединений переменного состава проводили любыми методами, кроме чисто химических, полагая, что данные соединения не подчиняются правилам стехиометрии. [c.9]

Классическая химия исходит из независимости состава и свойств химических соединений от физических условий синтеза и от состава среды (закон постоянства состава), что, как мы знаем, оправдывается -на практике только для избранного круга объектов изучения, в частности, для молекулярных и ионных соединений, но не для соединений переменного состава — стекол, сплавов и других, которые Д. И. Менделеев рассматривал как соединения, находящиеся в состоянии диссоциации. Классическая химия изучает реакции, проходящие в сравнительно жестких условиях, при полной диссоциации исходных молекул с образованием при этом продуктов реакций в результате свободной перегруппировки простейших структурных единиц атомов, ионов, комплексов. Заметим, что два условия — диссоциации молекул и неделимости атомов — предопределяют выполнение законов стехиометрии. [c.175]

Вопрос об истинной природе соединений переменного состава оставался открытым. Заметим, что в самом понятии соединения -переменного состава содержится явное противоречие. Ясно, что одно и то же химическое соединение не может иметь разный состав его состав всегда один и тот же. Понятие переменный состав , несомненно, отражает какие-то особенности твердых соединений, принадлежащих к одному известному типу, но какие [c.10]

В первую очередь нас интересуют те из твердых соединений, которые принято считать соединениями переменного состава — нестехиометрическими соединениями. Нам необходимо выяснить, что представляют собой подобные соединения. [c.164]

Нелогичность понятия соединение переменного состава бросается в глаза. Как может одно и то же вещество (если это действительно одно и то же вещество) иметь переменный, разный, [c.169]

Реакции первого типа характерны для молекулярных, второго типа — для атомных соединений. Первые относятся к области классической химии — области обычных соединений постоянного состава, последние — к более молодой развивающейся области химии атомных твердых соединений, так называемых соединений переменного состава, которые, как мы знаем, в действительности представляют собой ряды высокомолекулярных соединений их природа определяется остовом и функциональными группами. Но, что это за ряды Вообще, как классифицируются твердые соединения молекулярного и атомарного типа Постараемся это выяснить ниже. [c.175]

Принято считать, что такие понятия и закономерности классической химии, как соединения постоянного состава, правила стехиометрии в принципе не распространяются на область соединений переменного состава, в частности на органические высокомолекулярные соединения, представляющие собой сложнейшие неразделимые смеси полимергомологов. Но это, конечно, не так. История развития ночных знаний учит, что существующие закономерности, если они отвечают действительности, никогда не отвергаются полностью. Чаще всего обнаруживается, что они не только не противоречат вновь открываемым закономерностям, но являются их частным случаем. [c.177]

Б. Ф. Ормонт отметил, что при получении полупроводников — соединений переменного состава — равновесия являются обычно бивариантными, т. е. чтобы точно задать состав, надо фиксировать [c.177]

Атомные твердые соединения не подчиняются этим законам. И это вполне естественно они не могут и не должны подчиняться законам, которые к ним неправильно применяют. Как показано в предшествующих главах, нельзя, принимая за отдельные твердые соединения целые ряды соединений,"ожидать, что эти мнимые соединения будут подчиняться законам стехиометрии. Однако нельзя не заметить, что представление о соединениях переменного состава поддерживается тем крайне неприятным обстоятельством, что не всякое твердое вещество в точности воспроизводится известными способами. Как правило, атомные соединения не кристаллизуются и не перегоняются без разложения. Их получают в виде неразделимых смесей. [c.241]

Данное определение исключает возможность существования соединений переменного состава. , [c.242]

Процесс образования дефектов кристаллической решетки, конечно, эндотермический, но, как и всякое разупорядочение, сопровождается возрастанием энтропии. Поэтому в согласии с AG = Д/У — TAS при любог температуре, отличной от абсолютного пуля, в реальном кристалл должны существовать дефектные позиции пли вакансии. В области гомогенности свойства соединений переменного состава (энтальпия и энергия Гиббса образования, энтропия, электрическая проводимость и пр.) изменяются непрерывно. Например, для нитрида циркония энтальпия и энергия Гиббса образования имеют следующие значения (кДж/моль) [c.261]

По химической активности и ко( альту. С кислородом он начинает взаимодействовать при 500°С. При нагревании (в особенности в измельченном состоянии) легко окис1яется галогенами, серой, селеном, фосфором, мышьяком, сурьмой и др. С большинством из них он, как и другие -элементы, об-разу, т нестехиометрические соединения переменного состава, многие из которых металлоподобны. [c.607]

В тридцатых годях XX века выяснилось, что соединения переменного состава встре 1аюгся не тол1жо среди соединений металлов лруг с другом, но и среди других твердых тел, например, оксидов, сосдииеинй металлов с серой, азотом, углеродом, водородом. [c.25]

Если два элемента образуют друг с другом несколько соединении переменного состава, то в этом случае будет неприменим и закон кратных отношений. Например, титан образует с кислородом несколько оксидов переменного состава, важнейшими из которых являются Т Ю1,46-1,56 и Т 01,9 2,о. Ясно, что в этом и в подобных случаях закон кратных отнои1епий не соблюдается. [c.25]

Среди сульфидов имеется много соединений переменного состава. Например, сульфид железа (И) может иметь состав от FeSi.oi до FeS ,u. [c.384]

Та обладают высокой механической прочностью, при загрязнении (О, N, С, В, Н и другими примесями) становятся хрупкими вследствие образования соединений переменного состава. Протактиний радиоактивеи. Изотопы и glPa образуются при радиоактивном распаде сооттетственно и Некоторые свойства V, Nb, Та, Ра указаны в табл. 3.8. [c.516]

И еще один пример. Наряду с соединениями постоянного состава (характеризующимися целочисленными стехио-метрическими коэффициентами), для которых справедливы законы постоянства состава и кратных отношений, существуют соединения переменного состава (многие оксиды, сульфиды, карбиды, нитриды и т. д.). Так, карбид циркония имеет состав не 2гС (в соответствии с местом элементов-партнеров в периодической системе элементов), а 2гС1—х, где X в границах области непрерывного изменения состава меняется в широких пределах, К подобным выводам можно прийти не только на основании изучения структуры, но и в результате термохимических исследований, так как в соответствии с непрерывным изменением состава будет непрерывно меняться и теплота образования таких солей. [c.29]

Силикагели — неорганические высокомолекулярные соединения переменного состава, молекулы которых содержат кремнекислородный каркас с рядом гидроксильных групп. Выпускаются силикагели различных марок. Первая буква в марке обозначает форму и размер зерен, третья — преобладающий размер пор, например кем — крупнозернистый силикагель мелкопористый. Кроме того, выпускаются мелкопористые силикагели ШСМ и МСМ, а также крупнопористые —КСК, ШСК, МСК. Выбор марки силикагеля зависит от размера молекул адсорбируемых комиоиентоп. Например, для разделения и аналмза керосиновых и масляных фракций используются крупнопористые силикагели, для осушки углеводородов — мелкопористые. [c.72]

Кристаллические структуры р-Ы100Н и Ni(0H)2 представляют собой гексагональные системы с близкими по значениям параметрами решетки (а —2,81 и 3,14 А, е —4,84 и 4,60 А), что способствует образованию соединений переменного состава при разряде электрода. [c.85]

Б. Ф. Ормонт (1947 г.) обратил внимание на связь бертоллид-ного или дальтонидного характера соединений с агрегатным состоянием вещества, типом кристаллического строения, условиями образования и существования, отметив распространенность бертоллидов в широком смысле, т. е. соединений переменного состава с дробными отношениями атомных концентраций. В это же время, рассматривая типы химического строения различных твердых веществ, С. А. Щукарев пришел к выводу, что высокомолекулярные соединения любого вида — органические и минеральные, ионные или построенные из атомов, соединенных гомеополярными связями,— являются неопределенными соединениями. В связи с этим у автора настоящей книги возникла мысль (1951 г.), не означает ли это, что соединения переменного состава — не что иное, как высокомолекулярные соединения. [c.10]

Обратим внимание на то, что 2п5-Си-кристаллофосфор имеет свой собственный энергетический спектр и свою собственную электронную структуру, которая и определяет его свойства, иные чем у чистого сульфида цинка. Добавим эти два вещества к тому же имеют разный состав, а именно 2п5 и мxZnJ-xS, и, очевидно, разное строение. Но, как мы знаем, если два вещества имеют разный состав, разное строение и разные свойства — в данном случае одно вещество резко отличается от другого довольно редкой способностью люминесцировать, крайне чувствительной к изменению состава вещества — то такие вещества представляют собой разные химические соединения. Однако исследователи пока не приходят к такому радикальному выводу. Признавая существование химических связей между йтомами активатора и основы кристаллофосфора, они обычно рассматривают и кристаллофосфор, и вещество основы как соединение переменного состава или твердый раствор, а не как- индивидуальные твердые химические соединения. [c.124]

Наряду с твердыми растворами к типичнейшим соединениям переменного состава относятся почти ничем не похожие на них сорбционные соединения — продукты химического поглощения газов, паров или растворенных веществ твердыми веществами. Понятно, что данные о химическом строении, составе, вообще, о природе сорбентов и продуктов сорбции представляют исключительный интерес для изучения природы соединений переменного состава. К наиболее типичным сорбентам относится активировап-ный уголь, пористые вещества, представляющие собой почти чистый углерод, и силикагель— поликремниевая кислота.- [c.168]

На основании этих экспериментальных данных заключают исследованные образцы представляют собой одно и то же твердое вещество, а именно такое-то соединение переменного состава. Нетрудно заметить, что подобное заключение имеет только мнимую связь с экспериментом. На самом же деле оно предопределено представлением о соединениях переменного состава. Действительно, ведь мы заранее предполагаем, что все образцы однотипного состава и строения, обладающие близкими свойствами, являются образцами одного и того же вещества, например карбида тантала, оксидов железа, титана и т. д. Так, если мы можем выразить состав ряда образцов оксида титана формулой ТЮ1,д 2,о и рентгеновское исследование обнаруживает одинаковость их структуры, то даже без исследования свойств данных образцов мы не допускаем сомнений в том, что име м дело с образцами двуокиси титана. Между тем эксперимент в действительности говорит о другом каждый образец исследуемого вещества имеет свой индивидуальный состав, несовпадающее строение и собственные свойства. В вышеуказанных опытах мы устанавливаем отнюдь не идентичность состава, строения и свойств, а сходство, подобие исследуемых образцов. Образцы какого-нибудь вещества представляют индивидуальное химическое соединение только при их полной идентичности. Следовательно, рассматриваемые образцы вовсе не являются образцами одного и того же твердого соединения. Нетрудно заметить, что каждое твердое вещество, которое до настоящего времени считают соединением переменного состава, в действительности является не чем иным, как рядом однотипных соединений постоянного состава, количество которых в каждом ряду чрезвычайно велико, но не бесконечно. [c.170]

Характерной особенностью тех твердых веществ, которые относят к соединениям переменного состава и которые, как мы знаем, представляют собой атомные соединения, является то, что они участвуют в реакциях целыми макромолекулами или макромолекулярными же частями. Отсюда кажущееся невыполнение в этой области химии законов стехиометрии. Это область, где разнооб- [c.175]

Для упрощения изучения образование растворов подразделяют на две протекающие одновременно основные стадии физическую и химическую. Первая заключается в рассредоточении растворяемого вещества в объеме растворителя и подобна фазовому превращению растворяемого вещества (плавление, конденсация и т. п.). Вторая заключается в химическом взаимодействии растворяемого вещества с растворителем, сопровождающемся образованием малоустойчивых соединений переменного состава, называемых сольватами. Вследствие этого изменение энтальпии системы (АЯр) при образовании растворов, проявляющееся в форме теплоты pa feopeuuH, слагается из ее изменений в физической (АЯф) и химической (ЛЯс) стадиях процесса АЯр = АЯф + ДЯс. (67) [c.152]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.55 , c.306 , c.308 , c.342 ]

Общая химия (1984) -- [ c.22 , c.24 , c.360 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.17 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.255 , c.262 ]

Кристаллохимия (1971) -- [ c.304 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.255 , c.262 ]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.12 , c.20 , c.27 , c.433 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.261 , c.263 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.623 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.15 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.16 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.24 , c.25 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.22 , c.23 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.14 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.20 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.24 , c.25 ]

Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.268 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.99 , c.214 , c.268 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.10 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.7 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.111 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.555 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.79 , c.255 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.79 , c.255 ]

Предмет химии (0) -- [ c.79 , c.255 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.68 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология