Фазы переменного состава дальтонид

КИМ образом, по Курнакову, не состав твердой фазы характеризует дискретное химическое соединение, поскольку он может быть переменным в пределах области гомогенности, а состав, отвечающий дальтоновской точке на диаграммах состав — свойство. С этой точки зрения дальтонидами в широком смысле слова являются фазы переменного состава, внутри области гомогенности которых существует некоторый состав (не обязательно с целочисленными и небольшими индексами), отвечающий инвариантности свойств в данных условиях. [c.356]

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

Если компоненты А и В химически взаимодействуют между собой и образуют соединение постоянного состава (АВг, А2В3, АВ ИТ. п.), то оно отражается на диаграмме состав — свойство в виде сингулярной, или дальтоновской, точки (М, т, рис. 3, 4). Состав, отвечающий этой точке, является инвариантным для всех свойств, например, для температуры плавления Тпл, температуры кристаллизации Гкр, вязкости Т1 и т. д. (рис. 3). Образующиеся таким путем соединения подчиняются закону постоянства состава Пруста и закону кратных отношений Дальтона. Поэтому Н. С. Курнаковым они названы дальтонидами. В точке М дальтониды представляют собой чистые индивидуальные соединения АВ. В точках, близких к М, это растворы компонентов А и В в соединении АВ, а в точках, отдаленных от М. где концентрация соединения АВ невелика, имеет место раствор этого соединения в избытке того или другого компонента, А или В. В общем же все другие точки по обе стороны от М (и, следовательно, кроме М) отвечают образованию растворов или фаз переменного состава. [c.67]

Само существование соединений постоянного и переменного состава служит отражением общей идеи о единстве непрерывности и дискретности при химических превращениях. Соединения постоянного состава символизируют так называемую "привилегию дискретности" в химии, поскольку для химического взаимодействия характерно скачкообразное изменение состава и свойств продуктов при некоторых определенных соотношениях компонентов. Эти соотношения регламентируются основными стехиометрическими законами кратных отношений, эквивалентов и т.п. Для соединений переменного состава в пределах области гомогенности соотношения компонентов изменяются непрерывно при сохранении кристаллохимического строения фазы. В соответствии с этим непрерывно изменяются и свойства фазы. При этом для фаз переменного состава, которые относятся к дальтонидам в широком смысле, внутри области гомогенности существует "предпочтительный" состав, которому отвечает сингулярная точка на диаграмме состав — свойство. Для бертоллидных фагз, которые также обладают качественно своеобразным кристаллохимическим строением (по этому признаку относятся к соединениям), характерно монотонное изменение свойств в пределах области гомогенности, что роднит их с твердыми растворами. Для бертоллидов (в отличие от дальтонидов) внутри области гомогенности ни один из составов не обладает особыми свойствами, т.е. не является предпочтительным. Таким образом, бертоллиды представляют собой промежуточную ступень между твердыми растворами и химическими соединениями дальтонидного типа. Екли учесть, что сами твердые растворы являются промежуточной ступенью между механическими смесями и химическими соединениями, то прослеживается взаимосвязь [c.262]

Хим. соед. постоянного состава или образующаяся иа его основе твердая фаза переменного состава (твердый р-р) наз. дальтонидом. В пределах существования такой фазы на изотермич. кривых зависимости любого св-ва (напр., электрич. проводимости) от состава имеется сингулярная точка, отвечающая составу хим. соединения. Твердая фапа, в отраничешюй по составу области существования к рой иа аналогичных кривых отсутствует сингулярная точка, наз. бертоллидом. Такая фаза может рассматриваться либо как нестехиометрич. соединение, либо как твердый р-р на основе термодинамически неустойчивого ( мнимого ) соедине ПИЯ, состав к-рого находится вне области существования бертоллида. [c.620]

В соответствии с современными представлениями класс дальтонидов не ограничивается соединениями постоянного состава, но включает в себя большое число фаз переменного состава. Необходимым условием существования дальтонидной фазы является лишь наличие внутри области ее гомогенности некоторого предпочтительного состава, которому отвечает сингулярная точка на диаграммах состав — свойство. При изменении внешних условий состав дальтонида может изменяться. Однако при заданных температуре и давлении состав, отвечающий сингулярной дальтоновской точке, отражает "привилегию дискретности" в химии. Таким образом, по Курнакову, не состав твердой фазы характеризует дискретное химическое соединение, поскольку он. может быть переменным в пределах области гомогенности, а состав, отвечающий дальтоновской точке на диаграммах состав — свойство. С этой точки зрения, дальтонидами в широком смысле являются фазы переменною состава, внутри области гомогенности которых существует некоторый состав (не обязательно с целочисленными и небольгиими индексами), отвечающий инвариантности свойств в данных условиях. [c.206]

При изучении твердых металлических сплавов, а также органических жидких систем методами физико-химического анализа обнаруживались фазы, состав которых не подчинялся стехиометрическим законам. Однако эти фазы сохраняли однородность и устойчивость в определенном весовом отношении компонентов. Диаграммы состав—свойство, отражавшие процессы, протекавшие в равновесных системах, показывали для ряда твердых фаз максимум на кривой ликвидус и солидус, в котором соотношение компонентов подчинено законам постоянства состава и простых кратных отношений, а для кривых изменения свойств этих фаз характерны сингулярные (дальтоновские) точки. Этим точкам, по мнению Курнакова, соответствовало образование в системе химических соединений постоянного состава, или дальтонидов. В отличие от последних, Н. С. Курнаков [2], как известно, установил наличие в сплавах бертоллидов, т. е. твердых фаз переменного состава, для которых максимум на кривых свойств или вовсе отсутствует, или же имеется, но не отвечает сколько-нибудь постоянным стехиометрическим отношениям взаимодействующих компонеитов и плавно смещается при изменениях факторов равновесия. [c.191]

Таким образом, состав химического соединения АтВ в точке О определяется ее абсциссой. На непрерывной кривой в точках, близких к точке В, дальтонид представляет собой раствор компонента А (слева) и соответственно компонента В (справа) в соединении АВ. В точках, удаленных от сингулярной точки (О), где концентрация соединения АВ незначительна, имеет место раствор этого соединения в избытке —или компонента А (слева) или компонента В (справа). Иначе говоря, все точки на кривой, расположенные по обе стороны от сингулярной точки (В), кроме нее самой, соответствуют образованию растворов или фаз переменного состава, а вся остальная кривая отражает внестехиометрические отношения компонентов А и В как при взаимодействии между собой, так и с дальтонидом АВ. Отсюда и следует вывод Курнакова, что не состав фазы характеризует определенное соединение, так как он является вообще переменным, а состав [c.229]

ТОЧКИ D, разделяющей диаграмму. Так как дистектической точке часто отвечает стехиометрический состав, например АВ, то Н. С. Курнаков предложил называть такие точки дальтоновскими. К каждой из этих частей диаграммы полностью относится сказанное выше об эвтектической диаграмме с твердыми растворами. Фаза переменного состава, в пределах области гомогенности которой находится дальтоноеская точка, называется дальтонидом или дальтонидной фазой. [c.139]

Позднее было установлено [147, 151], что характер кривых измерения парциальных мольных термодинамических величин компонентов сплава в области промежуточных фаз переменного состава определяется при стехиометрическом составе степенью неупорядоченности кристаллической решетки, которая определяет в свою очередь появление или исчезновение сингулярных точек на кривых состав—свойство. Таким образом, степень неупорядоченности следует, считать основным критерием, по которому промежуточные фазы могут быть отнесены к типу дальтонидов или бертоллидов (такое разделение интерметаметаллических фаз на дальтониды и бертоллиды все чаще встречаются в работах различных авторов [44, 166, 168, 171]). [c.54]

При сильном взаимодействии между металлами образуются химические соединения, называемые интерметаллидами. Диаграмма плавкости таких систем имеет максимум (рис. 11.8). Химические соединения могут иметь постоянный (дальтониды, рис. 11.8, а) или переменный состав (бертоллиды рис. 11.8, б). Наряду с интерметаллидами в системе возникают эвтектики ( , и Ег, рис. 11.8). Кроме того, возможна взаимная растворимость компонентов (фазы аир, рис. 11.8). Возможны и более сложные диаграммы плавкости. [c.355]

В тесной связи с постоянством и переменностью состава находятся и свойства химических соединений. Очевидно, что для соединений постоянного состава (дальтониды в узком смысле) свойства являются константами. Для соединений переменного состава наблюдается зависимость свойств от соотношения компонентов в пределах области гомогенности. Если фаза односторонняя, а стехиометрический состав не достигается, то в соответствии с законами Курнакова д.яя твердых растворов должно наблюдаться плавное изменение свойств в пределах области гомогенности. Такие фазы всегда обладают бертоллидным характером. Ес.яи односторонняя фаза включает в качестве предельного стехиометрический состав, то сделать вывод о принадлежности фазы к бертоллидам или дальтонидам не [c.264]

Высказывания о непрерывно изменяющейся валентности и соединениях в полном смысле переменного состава , когда любой состав фазы можно считать за химическое соединение, конечно, противоречат идее дискретности элементарных актов. С другой стороны, считать фазы, подобные дальтонидам и бертоллидам, промежуточными твердыми растворами или доводить признания химического характера связей между одинаковыми атомами до того, что считать все простые вещества химическими соединениями,— это значит заранее отказаться от умения видеть новое качество в результате химического превращения. [c.61]