Перекиси органические I также

Разложение перекисных соединений происходит в присутствии некоторых металлов (железа, меди, марганца, кобальта, хрома) и их солей, являющихся катализаторами. Поэтому концентрированная перекись водорода, надуксусная кислота, а также ряд других перекисей способны взрываться в отсутствие органических веществ. [c.107]

Учебник Введение к полному изучению органической химии открывается главой Общие понятия , в которой автор прежде всего подводит читателя к определению предмета органической химии. А. М. Бутлеров показывает при этом несостоятельность виталистических представлений, обосновывавших выделение органической химии особым происхождением органических веществ. Он отмечает далее, что отличительным признаком органических веществ не может служить и их легкая изменяемость органическое вещество нафталин устойчиво при температуре красного каления, а неорганическая перекись водорода пли бертолетова соль ра зла-гаются при небольшом повышении температуры. Между органическими и неорганическими веществами нельзя провести и резкой грани в составе хотя чаще всего в органических соединениях встречаются углерод, водород, кислород, азот, но в них можно встретить также галогены, серу, фосфор, мышьяк, ртуть, олово, свинец. Такие факты заставляют предполагать, — пишет А. М. Бутлеров, — что все элементы способны находиться в составе органических веществ . В этих его словах содержится предвидение грядущего бурного развития химии элементоорганических соединений. Рассмотрев и отбросив критерии происхождения, свойств и состава, А. М. Бутлеров логически подводит читателя к выводу, что органическая химия — это химия углеродистых соединений. [c.19]

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Что органические материи растительного и животного происхоя де-ния обладают восстановительными свойствами, в частности легко восстанавливают нитраты в нитриты, было констатировано Шенбейном уже в 1861 г. Его замечательная прозорливость и тут не изменила ему, и он ке замедлил отметить ту внутреннюю аналогию, которая существует между восстановительными свойствами этих материй и их каталитическими окислительными свойствами, выражением которых для него было разложение перекиси водорода. В доказательство этой аналогии он приводит факт, что кровяные шарики, которые разлагают каталитически перекись водорода, также восстанавливают нитраты в нитриты и что как восстановительные, так и окислительные их свойства в одинаковой мере исчезают под действием синильной кислоты. [c.86]

Как говорилось выше, добавки инициирующих веществ и веществ, стабилизирующих перекись водорода, также оказывают заметное влияние на кинетическую картину этого процесса. Так, добавки инициирующих веществ, сокращая период индукции, ускоряют развитие реакции окисления и способствуют более раннему появлению органических перекисных соединений. [c.26]

Способность органического вещества животного и растительного происхождения превращать нитраты в нитриты была замечена Шенбейном уже в 1861 г. и связана с каталитическими свойствами этих веществ по отношению к перекиси водорода. Он обратил внимание на то, что кровяные шарики, оказывающие каталитическое действие на перекись водорода, также восстанавливают нитраты в нитриты и что каталитическое действие в обоих случаях одинаково приостанавливается синильной кислотой. [c.490]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

В качестве носителей чаще всего применяются такие соединения. Которые в дальнейшем не мешают определению или легко удаляются. Хорошими носителями для выделения следов урана являются гидроокиси многих металлов, обладающие рыхлым строением и большой поверхностью. Гидроокиси железа, алюминия, кальция, маг-йия, олова, тория, циркония и титана были рекомендованы для соосаждения с ними малых количеств урана [8, 19]. В качестве носителей для отделения следов урана могут применяться также перекись тория, карбонат бария, фторид кальция [8]. Соосаждение с органическими осадками также предлагалось для выделения следовых количеств урана [126]. [c.283]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

Чаще всего в качестве добавок используют хлорсодержащие соединения. Реже рекомендуются соединения брома, серы, фосфора, селена и теллура. Предлагается применять также органические перекиси, озон, перекись водорода, гелий и соединения, содержащие кремний. [c.215]

Как правило, окислительные среды (азотная кислота, серная кислота высокой концентрации, перекись водорода и др.) разрушают большинство материалов органического происхождсмшя. Органические растворители (ацетон, сероуглерод, хлороформ, бензин и др.) также действуют разрушаюите на большинство этих материалов. [c.360]

Алкилирование органических кислот олефинами в присутствии таких катализаторов как хлорсульфоповая кислота, ацетат марганца, хлориды железа, золота [34—41], соляная кислота [42] и различные соединения фосфора [43—44] протекает, с более или менее удовлетворительный выходом эфира, при очень высоких температурах и повышенном давлении. Испытана в качестве катализатора также перекись трет.бутила [45]. [c.8]

Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекпси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протя-женип этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холодпопламенную радиацию. [c.174]

С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемнературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах 300°). [c.253]

В итоге всего приведенного экснерийгента (с перепуском смеси, искусственными смесями и добавками) авторы устанавливают чрезвычайно важный для вскрытия механизма процесса факт, заключающийся в том, что вырожденное разветвление ири окислении иропилена обусловливается реакциями альдегида, а не органической перекиси. Выше было уже показано, что тот же результат был получен и в отношении предельного углеводорода — нронана. Как уже было сказано (см. стр, 240), этот факт дает также основание принять, что первичным активным молекулярным продуктом газофазного окисления углеводородов, проводимом в естественных условиях (т. е. при температурах 300° С п выше), является альдегид, а не перекись. [c.387]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Результаты этих исследований показали, что многие полученные чисто химическим путем перкарбоиаты и перфосфаты, а также продажный перборат являются продуктами молекулярного присоединения и, далее, что существует ряд органических и неорганических соединений, в которых перекись водорода способна замещать кристаллизационную воду или присоединяться наряду с последней. [c.381]

Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее солн. Окисление роданистоводородной кЦслоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, наиример фенилиодндхлорид [26], хлористый сульфурил [61] или некоторые Ы-хлорамиды [18, 19, 62], но они, повидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. При роданировании фенолов обычно нельзя применять хлорамиды вследствие их окисляющего действия ). [c.239]

Определению калия в виде перхлората мешают сульфаты, так как сульфат натрия мало растворим в применяемых органических растворителях и может увеличивать вес остатка перхлората калия [936, 1271, 1476, 1862, 2460, 2488] Поэтому анализируемый раствор сильно подкисляют соляной кислотой и по каплям прибавляют 10%-ный раствор ВаСЬ в небольшом избытке Калий определяют в фильтрате от осадка Ва304. Сульфаты удаляют обработкой раствором оксалата бария в соляной кислоте, затем добавляют перекись водорода и аммиак В осадке находятся сульфат бария, оксалаты щелочноземельных металлов, гидроокиси железа, алюминия, марганца. Фильтрат выпариваю г досуха, прокаливают, извлекают водой и осаждают перхлорат калия [2511] Удаляют сульфат из нейтрального раствора кипячением с ВаСОз, при этом осаждается также и магний [2978] [c.31]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

Перекись бензоила (СбН5СОО)2, легковоспламеняющееся и чрезвычайно взрывоопасное твердое вещество. Вследствие высокой чувствительности часто обращается в виде 50—66%-НОЙ пасты в диметилфталате. Мол. вес 242,23 т. пл. 104° С в воде трудно растворима при нагревании до 113° С перекись взрывается. Легко воспламеняется от искры и горит так же быстро, как порох, причем горение легко переходит во взрыв. При контакте с концентрированной серной кислотой бурно разлагается с самовоспламенением и последующим взрывом. Т. самовоспл. 144° С (метод ГОСТ 2040—43) 4]. Сухая перекись бензоила по чувствительности к меха- ническим воздействиям приближается к инициирующим взрывчатым веществам. 50%-ная паста имеет температуру начала заметного экзотермического разложения 74° С [70]. См. также Перекиси органические. [c.197]

Перекись метилэтилкетона, [С2Н5С(СНз)ООЬ, представляет собой легковоспламеняющуюся и взрывоопасную жидкость. Вследствие высокой взрывоопасности в товарной форме встречается. обычно в виде 50—б0%-ного раствора в диметилфталате. Мол. вес 176,21 плотн. 1149 кг/ж теплота сгорания 4550 ккал/кг. Т. всп. около 45° С [26] т. самовоспл. 130° С (метод ГОСТ 2040—43) [4] чистая перекись чрезвычайно неустойчива чувствительна к удару и трению температура начала заметного экзотермического разложения около 50° С. Продукт бурно разлагается в присутствии концентрированной серной кислоты, причем в некоторых случаях происходит самовоспламенение. 507о-ный раствор перекиси в диметилфталате имеет т. самовоспл. 128° С (метод ГОСТ 2040—43) [4]. Небольшое количество перекиси горит в воздухе красным коптящим пламенем, причем пламя то затухает, то после короткого интервала бурно разгорается. См. также Перекиси органические. [c.199]

На верхней полке размещены пробирки (высота см) с твердыми веществами (см. список ), на второй и третьей полках — растворы солей и органических реактивов (см. списки II и V) на четвертой — растворы кислот, оснований (см. списки III и IV) и наиболее часто употребляемых в процессе анализа солей NH4 I, Naj Oa, (NH jaS,,. а также дестнллированная вода и перекись водорода. Все растворы находятся в пробирках с капельными пипетками (рис. 45). Емкость каждой пробирки, находящейся на второй и третьей полках, — 8 мл, а на четвертой-20 мл. На пятой полке размещены банки с реактивной бумагой, ватой и бумагой для капельных реакций. Крайние отверстия на обоих концах пяток полки заняты двумя щирокими пробирками в одной нз них помещены капиллярные пипетки, в другой — [c.162]

При обычных температурах полимеризация хлористого винила на солнечном свету в отсутствие катализаторов протекает очень медленно, под влиянием ультрафиолетового света — несколько быстрее [26]. Скорость полимеризации может быть значительно увеличена повышением температуры или проведением реакции в присутствии сенсибилизаторов, например солей урана, кобальта или ванадия [27], а также в присутствии органических катализаторов, например перекиси бензоила или ацетила. Лабораторная методика фотополимеризацпи хлористого вхшила описана Д Алелио [1]. По этой методике перекись бензоила и жидкий хлористый В1ШИЛ запаивают в стеклянной трубке, погруженной в баню со смесью сухого льда с хлороформом и четыреххлористым углеродом. Запаянную трубку извлекают из бани когда она нагревается до комнатной температуры, ее освещают солнечным светом или светом ртутной дуговой лампы до тех пор, пока весь жидкий хлористый винил не превратится в белый порошкообразный полимер. [c.206]

При эмульсионной полимеризации в качестве эмульгаторов используют мыла (соли жирных кислот, например олеинат натрия), некаль — натриевые соли дибутилнафталинсульфокислот и некоторые другие органические сульфосоединения. Инициаторами являются водорастворимые перекиси, например перекись водорода, а также персульфаты калия и аммония. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч. (масс.) [c.93]

Смотреть страницы где упоминается термин Перекиси органические I также: [c.132] [c.126] [c.220] [c.196] [c.251] [c.458] [c.385] [c.13] [c.13] [c.186] [c.288] [c.304] [c.35] [c.126] [c.258] [c.270] [c.304] [c.370] [c.371] [c.439] [c.446] [c.175] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология