Первое правило приведения смесей

За выполнением каждого из этих правил легко проследить по любой из приведенных выше диаграмм состояния. Например, из первого правила вытекает не только простейший случай — обогащение газовой фазы более летучим компонентом для жидких идеальных растворов, по и все закономерности изменения состава в растворах, способных образовать азеотропные смеси. Так, для смесей с максимумом общего давления (см. рис. 22) при х1<хх смесь обогащена менее летучим первым компонентом, добавление которого способствует увеличению общего давления. Точно так же на рис. 23 при хгс х/ пар обогащен менее летучим вторым компонентом. Установить такую закономерность на чисто эмпирической основе было очень трудно. Тем не менее она оказалась достаточно общим свойством растворов. Первое правило Коновалова выполняется для всех растворов вдали от критической области любого из компонентов. [c.115]

В результате другой, еще не законченной работы мы надеемся окончательно установить, которая из приведенных схем является наиболее правильной, но в настоящее время у нас нет еще достаточного экспериментального материала для разрешения этого вопроса. Однако, поскольку нам еще ни разу не удалось установить при нашей реакции образования а-аминокислот, нам кажется, что первая из приведенных схем является более вероятной и лучше объясняет получающиеся при реакции результаты. В пользу этой схемы говорят также и работы ряда ученых, главным образом работы Кёрнера и Меиоцци [3], Энгеля [4] и Вендена [5], которыми было установлено, что образование аминокислот путем присоединения аммиака имеет место лишь в случае эфиров ненасыщенных кислот и проходит, как правило, с большим трудом. Для проведения реакции обычно необходимо нагревать соответствующие вещества в течение долгого времени (иногда в течение нескольких дней) при 105° в запаянных трубках. Реакция протекает неоднозначно, образующаяся кислота бывает загрязнена побочными продуктами и лишь с трудом может быть получена в чистом состоянии и с хорошим выходом. Получение -аминокислот по нашему способу протекает, наоборот, очень гладко, и в результате реакции получается аминокислота в смеси с соответствующим производным коричной кислоты, от которого ее очень легко отделить на основании различной растворимости этих веществ в водных растворах минеральных кислот. Для получения аминокислот по нашему способу нагревают на кипящей водяной бане эквимолекулярные количества альдегида и малоновой кислоты в присутствии небольшого избытка спиртового раствора аммиака. Реакция начинается почти сразу и сопровождается энергичным выделением углекислоты. Реакционная смесь очень часто становится сначала жидкой, а затем снова затвердевает, причем затвердение часто является характерным указанием на конец реакции. Сухой продукт [c.345]

Здесь Т с(К)—псевдокритическая температура, найденная по правилу Кэя, т. е. среднемольная критическая температура смеси Гсмтк — среднемольная температура кипения смеси —точка начала кипения смеси при атмосферном давлении [уравнение (VI. 102)] Хь — мольная доля компонента смеси с наиболее низкой температурой лсипвния. Использование уравнений (VI. 105) — (VI. 108) для бинарных смесей трудностей не вызывает для систем же, содержащих три и более компонентов, следует разбить процесс определения Тг и Тр на этапы, как это было сделано для Рс в разделе VI. 28. Например, в случае тройной системы сначала следует рассмотреть смесь, состоящую из двух компонентов с температурами кипения, более высокими, чем у третьего компонента. Для такой бинарной смеси определяются 7"( и Тр, причем состав смеси рассчитывается пропорционально содержанию этих компонентов в основной смеси. Далее бинарная смесь рассматривается как один компонент с критической температурой, равной Г( или Тр (в зависимости от того, какую величину надо определить для тройной смеси). Затем определяется Гс(К) тройной смеси. Величина Хь на первом этапе расчета (для бинарной системы высококипящих компонентов) выражает мольную долю компонента этой бинарной смеси, температура кипения которого ниже при расчете для тройной смеси —это мольная доля наиболее низкокипящего (из всех трех) компонента. Для пояснения изложенного выше приведен пример VI. 8, в котором рассчитываются значения Г и Гр смеси четырех компонентов. Средняя ошибка определения Г при проверке на 22 бинарных системах с 23 составами составила 0,87%, а для Тр (18 бинарных смесей, 104 состава) 0,78%. Для многокомпонентных смесей ошибки несколько выше но, как правило, не превышают 1,5%. [c.395]

Представляя интерес, как новый случай образования кислот акрилового ряда, реакция щелочи па смесь хлороформа с кетонами, истолкованная вышеприведенным способом, дает право предположить, что сходные с кетонами по химической натуре альдегиды в смеси с хлороформом будут превращаться под влиянием щелочи подобно кетонам, т. е. в первую фазу реакции будут давать вторичные трехохлоренные спирты, а из них как конечные продукты — кислоты акрилового ряда. Имея в виду исследовать эту реакцию для различных альдегидов, в настоящее время я приведу лишь литературные данные, которые легко могут быть истолкованы с этой точки зрения и в пользу приведенного вывода. Данные эти касаются реакции йодоформа на алкоголяты натрия. А. М. Бутлеров [69] при действии этилата натрия на йодоформ получил йодистый метилен, а-этоксипропио-новую и акриловую кислоты А. И. Горбов и А. Э. Кесслер [701 при действии изобутилата натрия на йодоформ получили йодистый метилен и диметилакриловую кислоту, кроме многих других побочных продуктов. [c.166]