Тантал окислы, низшие

К числу металлов с низкой электронной проводимостью окислов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 6 этой главы). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодной ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка Ь "а/см . Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся к какой-либо определенной выдержке металла при заданном потенциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что такой переход протекает в три последовательные стадии. Одной из них является переход катионов металла в окисную пленку. Далее следует миграция ионов под действием электрического поля катионов — к раствору, а анионов кисло-юда или ионов гидроксила — к границе раздела окисел — металл. Наконец, последняя стадия представляег переход катионов из окисной пленки в раствор, т. е. самый процесс растворения пленки. Скорость каждой из трех этих стадий зависит от потенциала, и на этом основании процесс растворения металла в пассивном состоянии можно рассматривать как электрохимический. В противоположность этому в классической теории пассивности принимается, что ионы пассивного металла поступают в раствор в результате химического растворения материала пассивирующей окисной пленки в окружающем электролите. [c.202]

При относительно низкой температуре окисел еще легко восстановить, если теплота образования на1 атом кислорода не превышает 70 ккал. Если она выше 70 ккал, требуется значительно более высокая температура и большее количество водорода. В этом случае труднее предупредить внесение примесей вследствие контакта со стенками реакционного сосуда. А при теплоте образования выше 90 ккал мefoд совсем не пригоден. Все металлы V группы также можно легко получить восстановлением их окислов водородом для металлов первых четырех групп этот метод исключен. Марганец, хром и ванадий представляют промежуточный случай. Благодаря высоким температурам плавления, несмотря на относительно более высокие теплоты образования, можно получить рений, молибден, вольфрам, ниобий и тантал высокой степени частоты. Металлы, окислы которых восстанавливаются водородом, в большинстве случаев можно также получить электролизом водных растворов. Электролитическое получение металлов 5-го и 6-го периодов, которые [c.342]