Метод анализа измерений исключением компонентов

Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного компонента, который в стехиометрическом соотношении реагирует с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физикохимическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою приблизительно тридцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейщих методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основное достоинство кулонометрии — возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физикохимическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.4]

Отметим, что относительные величины в это и уравпепии в гораздо меньшей степени зависят от условргй эксперимента, чем абсолютные величины высоты и площади хроматографического пика. Другим преимуществом метода является то, что соблюдение точного объема анализируемой пробы уже не является необходимым, за исключением случаев, когда для учета нелинейности детектора используется калибровка нри постоянной величине анализируемых проб. Может быть применен метод и для измерения содержания отдельных компонентов даже в тех случаях, когда не все соединения реп1стрируются на хроматограмме. При выботе соединения — стандарта — необходимо, чтобы оно было совместимо с анализируемой пробой. Для повышения точности анализа желательно, чтобы вещество, используемое в качестве стандарта, было близко к определяемым компонентам по величине удерживания и по содержанию их в анализируемой смеси. [c.44]

Использование относительных методов калибровки позволяет существенно увеличить точность измерений, что связано с уменьшением влияния условий эксперимента на результаты анализа, так как изменение параметров анализа, как правило, в одинаковой степени сказывается как на времени удерживания стандартного вещества, так и компонентов пробы (хотя здесь есть и исключения). Соответствующее уравнение может быть получено на основе уравнений (40) — (42) и (44) [c.43]

При молекулярном истечении исследуемого газа через капилляры всегда происходит разделение компонентов газовой смеси в зависимости от массового числа. Коэффициент разделения а для Кнудсеновского потока будет равен а= М1/М2 М и Мг — молекулярные веса изотопов). По этой причине с течением времени в каждом баллоне объемом V напускной системы оставшаяся часть газового образца обогащается тяжелым изотопом. Если степень разделения значительна за время, необходимое для проведения измерения изотопного состава образца, результаты анализа несколько искажаются. Правда, исключение подобных ошибок при масс-спектрометрическом анализе методом разбаланса несколько упрощается ввиду идентичности условий для разных напускных каналов — разделение происходит, но обогащение одинаково для стандарта и образца. [c.82]

Определению содержания красителей на тканях посвящена работа [93], которую проводили по методу внещнего стандарта на вакуумном автоматическом рентгеновском спектрометре Р -1212 с конструктивно измененным устройством для подачи образцов. Концентрацию красителя рассчитывали по интенсив--ности рентгеновской флуоресценции входящих в состав красителя элементов. В качестве таких элементов использовали, например, 8, Сг, Со, N1, Си, Вг, т. е. те элементы, которые не содержатся в исходных неокрашенных волокнах и тканях. Для определения и учета фона параллельно проводили измерения на контрольном неокрашенном образце. Анализ вели по градуировочным графикам, для построения которых в качестве эталонов использовали образцы окрашенной ткани, проанализированные химическими методами. Обычно наблюдалась линейная зависимость между интенсивностью рентгеновской флуоресценции и концентрацией красителя. Результаты измерения интенсивности флуоресценции от элементов с малыми атомными номерами, например серы на шерсти, сильно зависят от равномерности распределения красителя в волокне или ткани. Для исключения этого недостатка анализ проводят на предварительно измельченном волокне, спрессованном в таблетку. На каждом образце проводят три измерения продолжительность одного измерения 100 с. Точность определения зависит от содержания определяемого элемента и возрастает с его увеличением. Метод прост в исполнении и весьма перспективен, особенно в тех случаях, когда требуются только относительные значения отдельных компонент для расчета рецептуры красителей. [c.66]

Интересная попытка измерения поверхностной энергии полимеров по результатам изучения смачивания описана в работе [118]. Для расчета 7 применялось уравнение Фаукса (11.18), однако эксперимент проводился с двумя жидкостями, что давало возможность определить компоненты ут и у . Полученные таким путем значения приведены в табл. 11,2. Как следует из анализа приведенных данных, значения у , вычисленные этим способом, оказались близкими к значениям, рассчитанным по формуле (11.22). Исключение составляет ут Для политетрафторэтилена. Более достоверной следует считать 7 20—22 эрг/см, что ближе к значениям, полученным другими методами. [c.65]

Обычно достаточно 3—4 добавок. Метод добавок очень удобен в применении к растворам. При применении этого метода к порошкообразным пробам нужно заботиться о том, чтобы добавляемый элемент входил в пробу в том же химическом соединении, как и присутствующий в ней. Действительно, если в пробе содержится, например, Na l, а мы добавляем Na в виде КагСОз, то различные летучести этих соединений исказят результаты анализа. Метод добавок, как понятно из его описания, практически свободен от влияния третьих компонентов, так как в нем обеспечена идентичность состава проб и эталонов. С этой целью он и применяется для анализа сложных проб неизвестного состава. Другой важной областью его применения является определение концентраций малых примесей в чистых веществах, для анализа которых трудно составить эталоны вследствие того, что часто невозможно получить основу, в такой мере свободную от определяемых элементов, чтобы она была пригодна для составления эталонов. Здесь метод добавок применяется для определения загрязнения в основе, которая при дальнейших анализах аналогичных проб может служить эталоном с самой малой концентрацией (младший эталон). Способы экстраполяции результатов измерения и определения интересующей нас концентрации могут быть разными — применяются как аналитические, так играфические приемы. (Подробнее об этом см. [8.1].) Тщательные измерения и обработка результатов позволяют иногда определить неизвестную концентрацию с ошибкой, не превышающей 10—15%. Если можно удовлетвориться меньшей точностью, то, вероятно, почти всегда можно пользоваться соотношением (111), позаботившись обязательно о тщательном исключении фона, влияние которого может существенно исказить результат. [c.159]

Скиталось, что многие фракции, выделенные из сыворотки, являлись результатом изменения сыворотки в процессе их выделе-ВИЯ. Хотя работы с ультрацентрифугой и дали много ценных сведений (см. т. II, гл. XX) относительно природы сыворотки и ее белков в нормальных и патологических условиях, лишь Тизелиусу удалось найти простой и точный метод разделения и отбора фракций сыворотки. Тизелиус обнаружил, что необработанная человеческая сыворотка без добавления осаждающих солей начинает разделяться в электрическом поле на четыре компонента. Было найдено, что наиболее быстрый из этих компонентов является альбумином, а три более медленных компонента соответственно а-, р- и 7- глобулинами. Фибриноген появляется в плазме между 8- и 7- глобулинами. Было обнаружено, что сыворотки ряда животных дают похожие, хотя и специфические, электрофоретические изображения [39, 40]. После электрофоретического выделения отдельные компоненты сыворотки при повторном измерении проявляют те же электрические подвижности, которые были обнаружены и в. цельной сыворотке. Это является важным доказательством того, что в сыворотке находятся индивидуальные компоненты и что сыворотка не является равновесной смесью компонентов. Невозможно, однако, переоценить значение состава буферного растворителя для получаемых электрофоретических изображений, так как число, относительная величина и подвижность компонентов, а также контуры и симметричность изображений возрастающих и убывающих границ являются функцией применяемого электролита. На рис. 168 представлены результаты электрофоретического анализа фракций, полученных из патологической и нормальной сывороток. Фильтрат после добавления 13,5% сульфата натрия представляет собой фракцию, полученную после удаления эуглобина, 17,4%-ный фильтрат—фракцию лосле удаления псевдоглобулина I, 21,5%-ный фильтрат—фракцию после удаления всех белков за исключением альбумина. Значительные количества а-и р-глобулина остаются с альбумином. Подобг яые же результаты были получены Коном и другими исследователями [42] при применении различных солей. Мур и Линн [43] определили соотношения альбумина и глобулина А С для 25 [c.375]

Существуют также методы для определения различных отдельных компонентов комплемента по их содержанию или функциональной активности. Это важное различие, так как компонент может присутствовать в нормальном количестве, но быть функционально неактивным. Содержание (уровень) индивидуальных белков комплемента обычно определяют при помощи ралиоим-муноанализа (РИА) или ферментного иммуносорбентного анализа (ELISA), используя антитела, специфичные к данному белку. Для измерения функциональной активности в суспензию сенсибилизированных эритроцитов ВНОСЯТ все компоненты комплемента, необходимые для лизиса, за исключением исследуемого белка (рис. 29.18). [c.539]

В силу малой величины сигнала при снятии и анализе МЭГ следует обращать особое внимание на исключение мешающих паразитных сигналов. Современные сквид-магнитометры позволяют получать МЭГ того же качества, что и ЭЭГ, если методы защиты позволяют избавиться от внешних шумов. В этих условиях основной помехой для МЭГ становятся трудно устранимые собственные физиологические магнитные шумы человека. То же, и даже в большей степени, относится к ЭЭГ. Анализ МЭГ, проведенный Гессом [252], показал, что очень большую долю в регистрируемом спектре активности мозга составляют компоненты магнитной активности сердца, что требует особой осторожности при интерпретации спектров. Большие паразитные сигналы со спектром, характерным для кардиограммы, наблюдала и группа исследователей из Чехословакии [253]. Заметим, что в обоих случаях анализировавшиеся магнитоэнцефалограммы снимались в земном магнитном поле. Поэтому сигналы, коррелирующие с сердечной деятельностью, могли порождаться не собственно магнитным полем сердца, которое вблизи энцефаггографического датчика уже достаточно мало, а дрожанием головы с частотой пульса или периодическими изменениями электропроводности тканей из-за пульсации мозгового кровообращения Такого типа помехи могут быть устранены путем компенсации земного магнитного поля в месте измерения. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология