Растворение активное

Независимо от характера движения жидкости у границы раздела фаз всегда существует диффузионный слой жидкости, через который в результате молекулярной и конвективной диффузии частицы растворяющегося вещества проникают в массу раствора, а молекулы растворителя — к растворяющейся твердой поверхности. В случае химического растворения активный растворитель транспортируется через диффузионный слой к поверхности твердого вещества, а в обратном направлении — в массу раствора диффундирует продукт реакции. Поэтому скорость растворения кристаллических тел в жидкостях определяется главным образом законами диффузии — диффузионной кинетикой. Иногда она лимитируется скоростью гетерогенной химической реакции на поверхности контакта фаз, т. е. подчиняется законам химической кинетики. В первом случае процесс называют диффузионным, во втором — кинетическим. [c.217]

По данным [ 46 ], при растворении активного никелевого электрода в 0,01-1 н. растворах хлорной кислоты, содержащих перхлорат натрия в концентрациях от 3 до 7 М, зависимость скорости растворения металла от потенциала характеризуется двумя тафелевскими участками с наклонами 120 мв при низких и 40 мв при повыщенных плотностях тока. Одновременно установлен первый порядок реакции по ионам гидроксила. Такие результаты явились основанием для вывода о различной природе лимитирующей стадии в зависимости от величины поляризации (отщепление первого электрона при низких и второго при высоких плотностях тока) [ 46]. Обнаружено снижение скорости анодного растворения никеля в свежем сернокислом растворе в результате его длительного предварительного выдерживания в растворе серной кислоты, что объясняется адсорбционным вытеснением сульфат-ионами ионов он [35]. [c.10]

Почему при растворении активных металлов в разбавленной и концентрированной серной кислоте образуются различные продукты Какие [c.74]

Жидкая фаза состоит из поглотителя и абсорбированного компонента. Во многих случаях поглотитель представляет собой раствор активного компонента, вступающего в химическую реак цию с абсорбируемым компонентом при этом вещество, в котором растворен активный компонент, будем называть растворителем [c.9]

Прямое электронномикроскопическое наблюдение растворявшихся при плотности анодного тока 50 мА/см (за 30 с, 1 мин и 5 мин) железных образцов, имеющих Ьа = 30 мВ и = 40 мВ, показало предпочтительное растворение активных дефектных мест в случае Ьа = 30 мВ по сравнению с равномерным поверхностным стравливанием в случае Ьа = 40 мВ [89]. Поэтому логично предполагать, что в таких местах анодная реакция протекает с одновременным участием двух валентных электронов атома железа, у которого связи с решеткой ослаблены. [c.110]

Соответствие коррозионно-электрохимических свойств индивидуальных железа и хрома, с одной стороны, и их сплавов, с другой, проявляется и во влиянии окислительных добавок на кинетику растворения этих металлов. Действительно, в противоположность растворению активного никеля [58], растворение хрома и железа в серной кислоте (при постоянном потенциале) может в определенных условиях тормозиться под действием кислородсодержащих окислителей (перекиси водорода, хромата, нитрата I 48, 59-60]. Аналогичное явление для железа может иметь место и в нейтральных растворах, что было показано, например, для органических хроматов [62] и бихромата калия [63]. [c.13]

Хотя электроды на основе пластифицированных полимерных мембран имеют меньший срок службы, чем электроды на основе мембран с подвижными носителями, они более удобны в работе. Лучше всего такие электроды работают в нейтральных или слабокислых растворах ограничение связано с ионообменником, а не с материалом матрицы. Во избежание загрязнения или растворения активной фазы анализируемые растворы не должны содержать органических соединений. [c.209]

При отсутствии химического взаимодействия между поглощаемым компонентом и абсорбентом процесс называют физической абсорбцией, а п])и наличии такого взаимодействия — хемосорбцией. В последнем случае поглотитель представляет собой химически активный компонент или раствор химически активного компонента, вступающего в химическую реакцию с поглощаемым компонентом при этом вещество, в котором растворен активный компонент, называют растворителем. [c.907]

Показанный в реакции (5.1) катализаторный комплекс частично растворен в реакционной смеси и присутствует также в виде отдельной фазы. В ней образуются более сложные комплексы, не активные в реакции алкилирования. При недостаточно интенсивном перемещивании фазы катализаторного комплекса и реакционной смеси могут расслаиваться в реакторе (комплекс почти вдвое тяжелее алкилата), что отрицательно сказывается на процессе - ухудшается растворение активной части комплекса в реакционной смеси, большая часть активного комплекса переходит в неактивный, накапливаются полимерные образования. Поэтому барботаж этилена как способ перемешивания должен быть организован таким образом, чтобы исключить застойные зоны в реакторе и обеспечить хорошее растворение активной части катализатора в реакционной смеси. Для этого был разработан алкилатор, схема которого показана на рис. 5.10, а. В нем газ распределяется по сечению реактора через множество маленьких форсунок. Свежий бензол и катализатор вводят через отдельный штуцер в середину газового потока этилена. Тем самым обеспечивается быстрое диспергирование и контакт реагентов. Рециркулирующие бензол и катализаторный комплекс вводят по касательной вдоль корпуса (рис. 5.10, б), что способствует размыванию застойных зон у днища реактора. Более чистый алкилат отбирается из верхней части реактора и отстаивается от катализаторного комплекса, который возвращается в реакционную зону. [c.400]

Тип катализатора определяется отношением между количеством сорбированного и растворенного активного компонента [c.57]

Более определенно высказался о характере влияния растворителя на скорость реакций Поляни в 1937 г. [364]. Сопоставив энтропии образований этана из этилена в растворе и газовой фазе, автор обнаружил, что присутствие растворителя может увеличить априорную вероятность реакции совершенно независимо от какого-либо изменения энергии активации. Кинетическая интерпретация этого эффекта состоит в том, что работа внутреннего давления растворителя способствует соединению двух частиц в одну (подчеркнуто мной,-В. К.). Учитывая, что образование активного комплекса из двух реагирующих молекул есть процесс, подобный соединению АЧ-В=АВ, мы можем обобщить этот результат следующим образом. Отношение фактора столкновений (предэкспонента.—В. К.) в растворе к этому же фактору в газовой фазе определяется суммой 5а+5в—в которой 5д, 5в и 5 t представляют соответственно энтропии растворения реагирующих веществ и активного комплекса. Если сумма 5а-Ь5в—положительна..., то фактор столкновений в растворе будет больше, чем в газовой фазе... Вообще фактор столкновений в растворе можно вычислить с помощью энтропии растворения активного комплекса [364, русск, перев., стр. 840]. Однако, принимая во внимание тот факт, что энтропии растворения одного вещества во многих растворителях линейно уменьшаются с теплотой растворения , автор показал справедливость следующего предположения ... при проведении реакции в различных растворителях фактор столкновений будет уменьшаться с уменьшением энергии активации [там же]. Если же энергии конденсации (растворения.— В. К.) начального. .. и промежуточного состояния примерно равны друг другу , то, как обнаружил Вассерман, наблюдается совпадение энергий активации... газовых реакций с энергиями активации соответствующих реакций в конденсированной фазе [365, стр. 137]. Однако величина предэкспонента в некоторых жидкостях немного больше, чем в газовой фазе. Обнаруженная рядом авторов [363,364] зависимость скоростей жидкофазных органических реакций от внутреннего давления растворителей справедлива лишь в том [c.118]

Наряд с теорией, объясняющей коррозионное охрупчивание высокопрочных сталей только с точки зрения водородного охрупчивания, существует теория, где используются элементы электрохимической теории растрескивания. Согласно этой теории зависимость электрохимической поляризации от времени до разрушения материала может являться критерием того, происходит ли разрушение за счет водородного охрупчивания или за счет растворения активных участков. На рис. 1.4.20 представлены различные типы кривых (в осях время до растрескивания—поляризация ), где на основании этих представлений указаны области, в которых разрушение протекает или по механизму водородного охрупчивания, или за счет растворения активных участков. [c.77]

Почти та же величина ( 7з— А) получается и путем растворения активных центров по методу Стрельниковой и Лебедева [103]. [c.46]

Метод химической пассивации позволяет получать для металлов, склонных переходить в пассивное состояние, такие же поляризационные диаграммы, которые получаются при внешней анодной поляризации. Эти диаграммы имеют участки, характерные для активного растворения, активно-пассивного состояния и пассивного состояния. На рис. 2,18 представлены кривые зависимости скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью различных концентраций едкого натра, силиката, фосфата и пербората натрия. Как видно, закономерность получается такая же, как и при внешней анодной поляризации. В начале диаграммы имеется активная область растворения, в которой смещение потенциала в положительную сторону приводит к увеличению скорости растворения. После достижения определенного потенциала, который назовем потенциалом частичной пассивации, скорость растворения начинает падать. Полная пассивация наступает в присутствии этих ингибиторов практически при одинаковых значениях потенциала (- -0,2ч-+0,25 В). [c.55]

Кроме того, работе ионоселективных электродов существенно мешают растворение активного материала, отравление поверхности электрода и т. д. [c.54]

Независимо от характера движения жидкости, у границы раздела фаз всегда существует диффузионный слой жидкости, через который в результате молекулярной и конвективной диффузии растворяющееся вещество проникает в массу раствора, а растворитель — к растворяющейся твердой поверхности. В случае химического растворения активный растворитель транспортируется через диффузионный слой к поверхности твердого вещества, а в обратном направлении диффундирует продукт реакции. Поэтому скорость растворения кристаллических тел в жидкостях определяется главным образом законами диффузионной кинетики. Иногда она лимитируется скоростью " гетерогенной химической реакции на поверхности контакта фаз, т. е. подчиняется законам химической кинетики. Вообще, в одной и той же системе твердое — жидкость режим растворения может быть или диффузионным, или кинетическим (лимитируется химической кинетикой), или смешанным — переход от одного режима к другому зависит от изменения температуры, концентрации растворителя, скорости перемешивания. Например, увеличение активности растворителя или температуры способствует переходу к диффузионному режиму. [c.36]

В химических источниках тока с жидким электролитом с целью разделения разнополюсных электродов и предотвращения их замыкания и осыпания, снижения переноса растворенных активных веществ от электрода к электроду и уменьшения саморазряда гальванического элемента обычно устанавливают специальные диафрагмы, так называемые сепараторы. [c.8]

Для получения полной анодной кривой бьша применена разработан ная И.Л. Розенфельдом методика предварительной активации поверх ности, которая дает поляризационные кривые, характерные для пассиви рующегося металла с областями активного растворения, активно-пас сивного и пассивного состояния. На рис. 22 приведены анодные поляри зационные кривые алюминия АД1 и алюминиевых покрытий при ско рости наложения потенциалов 10 мВ/с в средах 0,01 н. Na l. В 0,01 н растворе Na l стационарный потенциал стали с электрофоретическим покрытием при гидростатическом обжатии на 0,1 Вис гидроимпульс ным - на 0,2 В положительнее потенциала чистого алюминия и состав ляет - 1,3 и -1,2 В соответственно. [c.82]

В условиях проведения электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 А/см скорость растворения платины составляет 2—5-10 А/см [161]. Очень высокая стойкость платины и ее сплавов с иридием затрудняет точное определение скорости анодного растворения активного покрытия. Исследование с применением радиоактивных изотопов платины [125, 161, 164] позволило установить скорость растворения платины в условиях анодной поляризации и влияние на нее длительности процесса электролиза, перерывов тока, значения анодного потенциала и других факторов. При удовлетворительной устойчивости платинового и особенно платиноиридиевого покрытия титана в условиях анодного выделения хлора отмечалась очень малая устойчивость таких покрытий к действию амальгамы [165]. Для защиты активного покрытия из металлов платиновой группы от разрушения при контакте с амальгамой предложено наносить на анод пористый защитный слой, например, из магнетита, титана, сульфата магния [166] или применять анод из пористого титана с нанесением активного нокры- [c.76]

На рис. 48 приведены кривые потенциодинамической поляриза ции (1) и соответствующего изменения твердости по Виккерсу (2), свидетельствующие о линейной зависимости (рис. 49) величины снижения твердости от логарифма плотности тока анодного растворения во всех состояниях металла активного растворения, активно-пассивного перехода, пассивности, транспассивности. Этим подтверждается пропорциональность разупрочнения (пластифицирования) металла величине электрохимического сродства, от которой зависит величина плотности тока анодного растворения. Пластифицирование проявлялось только во время про- [c.134]

Электрохимическое поведение никеля в активном состоянии во многом сходно с поведением железа. В сернокислых растворах растворение этого металла также осуществляется через последовательные электрохимические стадии с участием хемосорбированных ОН -ионов [ 9, 30-33 ] и сульфат-ионов [34,35]. В тех же условиях галогенид-ионы, присутствующие даже в небольших количествах, тормозят процесс, что можно связать с адсорбционным вытеснением ими иойов ОН [ 36], Скорость, анодного растворения активного никеля при постоянных потенциалах в кислых растворах электролитов на основе неводных растворителей - диметилсульфоксида [37], диметилформамида [38], метилового спирта [39] - возрастает с ростом содержания добавок воды в растворе. Электрохимические свойства активного никелевого анода изменяются с изменением кристаллографической ориентации граней монокристалла [40]. [c.9]

Катализаторный комплекс в реакционной смеси растворен частично, и поэтому присутствует также в виде отдельной фазы. В ней образуются более сложные комплексы, не активные в реакции алкилирования. При недостаточно интенсивном перемешивании смесь, состоящая из фазы комплекса и реагентов, может расслаиваться в реакторе (комплекс почти вдвое тяжелее алкилата), что отрицательно сказывается на эффективности процесса — ухудшается растворение активной части комплекса в реакционной смеси, большая часть активного комплекса переходит в неактивный вид, накапливаются полимерные образования. Поэтому барбатаж этилена как способ перемешивания должен быть организован таким образом, чтобы исключить застойные зоны в реакторе (см. разд. 4.9.4) и обеспечить хорошее растворение активной части катализатора в реакционной смеси. Для этого был разработан алкилатор, схема которого показана на рис. 6.10, а. В нем газ распределяется по сечению реактора через множество маленьких форсунок. Свежий бензол и катализатор вводят через отдельный штуцер в [c.360]

Кулонометрические титранты можно получить также при анодном растворении активных металлических электродов. Для выбора условий генерации регистрируют вольт-амперные кривые, с помощью которых устанавливают область потенциалов растворения электрода, продукты ионизации, выход по току и т.п. При этом возможно образование ионов-титрантов в степенях окисления, которые неустойчивы в водных растворах. Например, ионы Сг04 и Сг невозможно генерировать из солей Сг(1П), тогда как при анодной поляризации хромового электрода в ледяной уксусной кислоте, ДМФА, ДМСО или в ацетонитриле он растворяется с образованием ионов Сг(П) и r(VI). Ионы Сг(П) образуются только с хлоридсодержащими фонами, а r(VI) - в присутствии хлоридсодержащих и перхлоратных фонов в гексаметаполе и пропиленкарбонате. [c.532]

Растворение активных форм кремнезема в щелочах при повышенных температурах должно протекать, видимо, иным образом, и свойства образующихся систем будут иными. Упоминавшиеся выше вязкие растворы полисиликатов калия, образованные при температурах около 100 °С растворением аморфного кремнезема. Отличаются от рассмотренных нами именно величиной вязкости. Растворы полисиликатов натрия или калия, полученные добавлением к низкомодульному раствору в рассчитанном количестве катионитов в кислотной форме, будут лишены негидратированной Части кремнезема, а самопроизвольно образовавшаяся высоко-Дисперсная фаза гидратированного кремнезема будет иметь значительно более высокую концентрацию, что должно повлиять на Вязкость системы и ее устойчивость к гелеобразованию. Срок [c.67]

Зависимость скорости коррозии от потенциала при внутренней поляризации нитробензоатом амина такая же, как и при внешней анодной поляризации вначале при смещении потенциала в положительную сторону скорость растворения увеличивается. После достижения определенного потенциала, который мы назвали потенциалом частичной пассивации фч. п, скорость коррозии начинает резко падать и при достижении другого потенциала фп.п электрод переходит в пассивное состояние. Как видно, получается типичная для металла, склонного переходить в пассивное состояние, кривая с тремя участками активного растворения, активно-пассивного состояния и пассивного состояния. [c.44]

При уменьшении аме + потенциал анодной реакции становится более активным. Если в результате растворения активность возрастает, т. е. если при растворении создаётся больше ионов металла, чем может быть отведено путем диффузии, или если растворение происходит в ограниченном объеме раствора, то потенциал металла становится более благородным. В условиях неравномерного обтекания поверхности потоком окружающей среды с образованием застойных зон могут возникать разности потенцййлов между участками поверхности металла, находящимися в контакте с жидкостями с разными активностями иойов металла. [c.72]

Для количественной оценки активности иногда используют не избыточную свободную энергию, а избыточную энтальпию твердого тела, оцениваемую как разность теплот растворения активной и стабильной формы (например, [233—235]). При этом часто полагают, что АО т-= АЯр, т. е. 0. Таркер показал [236], что в действительности величина А5р не равна нулю, так как нулевая энтропия активной формы А5 9 0. Поскольку активное состояние промежуточное между идеально кристаллическим и идеально аморфным (расплав), то величина А5о должна лежать между нулем и энтропией плавления. Расчет АОо из термических данных следует производить пр формуле [c.37]

Очистка растительных экстрактов от пигментов. Для очистки экстрактов от пигментов обычно используется ряд способов выпаривание экстракта досуха, растворение активных веществ в воде и освобождение от пигментов путем декантирования многократное перехроматографирование предварительное разделение экстрактов на колонках с адсорбентами. Наиболее быстрым способом является очистка толуолом пятен экстрактов, нанесенных на полоску хроматографической бумаги. Преимущество этого метода очистки заключается в скорости, в простоте и возможности биологического и химического контроля за отогнанными пигментными пятнами. Такой контроль необходим, поскольку, как указывалось, ИУК и другие индолы легко могут сорбироваться на липоидных продуктах. К тому же ИУК обладает слабой (до Rf [c.26]

Время, в течение которого происходит растворение активного анода, зависит от плотности тока и условий перемешивания раствора, т. е. от условий диффузии. При некотором постоянном режиме перемещивания пассивность может вовсе не наступить, если скорость растворения металла меньше скорости диффузии. При обратном соотношении скоростей этих процессов пассивное состояние наступает, причем наступает тем быстрее, чем больше начальная плотность аноднога тока. [c.588]

Тафелевский участок кривой в области АВ — область активного растворения (активная область). Скорость растворения здесь растет с увеличением потенциала, большей частью, по-видимому, в связи с действием какого-либо механизма ускорения элек- [c.48]

Радиоактивные вещества. Раствор RaD, RaE и RaF, полученный растворением активного налета со старых ампул с радопо. , удельной активностью 5 Ю" имп мин - мл). [c.114]

В колбу на 50 мл наливают 20 мл воды и 1 мл раствора RaD, RaE и RaF активностью 5-10 minj мин . ил), полученного растворением активного налета на старых ампулах с радоном. Изотоп полония RaF отделяют электрохимически (см. работу 4.3). К раствору RaD и RaE прибавляют Na l в количестве, необходимом для получения насыщенного при комнатной температуре раствора. Смесь нагревают на водяной бане до полного растворения твердой фазы и затем охлаждают до комнатной температуры. [c.114]

Далее готовят раствор меченного свинцом КгРЬОз. Для этого 0,5 г Pb(N0s)2 растворяют в 10 мл горячей воды и смешивают с таким количеством азотнокислого раствора ThB(2 2pb), чтобы активность 1 мл раствора была равна 3000 имп мин. Последний готовят растворением активного налета торона в азотной кислоте, содержащей небольшое количество Pb(N0s)2. [c.641]

Этот вопрос нельзя рассматривать без учета проблемы испарения. Капелька диаметром 50 ц обычно оседает в силу инерции на любом препятствии она слишком массивна для того, чтобы часто изменять направление движения вместе с потоком воздуха. Капелька 1%-ного раствора нелетучего вещества в воде, имеющая исходный размер 50 г, уже через несколько секунд превращается в более или менее сухую частицу диаметром около 11 ц. Такие сухие частицы легко увлекаются воздушным потоком и гораздо реже оседают на растениях. Если они становятся действительно твердыми (что сильно зависит от способности активного вещества к кристаллизации), то они оказываются слишком крупными и плохо удерживаются на поверхности растений в ветреную сухую погоду многие из таких частиц окажутся сброшенными на землю. Более мелкие частицы оседали бы ка растениях реже, но имели бы больше шансов удерживаться на поверхности растения вплоть до наступленця ночной росы, которая растворила бы их, разнесла активное вещество по поверхности растения и способствовала проникновению его в ткани растения. Большей частью кристаллизация растворенного активного вещества в остатках мелких испарившихся капелек требует длительного времени. Кристаллизация наиболее вероят- [c.87]