Бро,чистый пентаметилен

В некоторых случаях это неудобство можно преодолеть, если не пытаться выделить эти галогениды в чистом виде до восстановления. Так, 1-хлор-1-этинилциклогек-сан нельзя выделить при реакции соответствующего спирта 62 с хлористым тионилом, так как это ведет к 1-(хлорвинил)-1-циклогексену. Тем не менее, обработка 62 НС1 с последующим немедленным восстановлением позволяет получить пентаметиленал-лен 63 [64] [c.637]

Для получения кадаверина можно исходить из чистого пентаметиленбромида (см. стр. 302). Но в этом случае нет необходимости выделять бензонитрил из реакционной смеси. Поэтому, по Брауну, кадаверин можно получать также непосредственно из бензоилпи-перидина. Равномолекулярные количества бензоилпиперидина и пятихлористого фосфора нагревают в перегонной колбе, для разрушения хлорокиси фосфора экстрагируют дестиллат ледяной водой, просушивают хлористым кальцием, добавляют с избытком фталимид калия (2,5 моля в расчете на бензоилпиперидин) и быстро нагревают в открытой колбе при перемешивании до 190—200°. Реакционная масса расплавляется, образуя вязкий коричневый сироп. Его выдерживают в течение 1—2 час. при этой температуре, дают охладиться, извлекают неизменившийся фталимид калия кипящей водой и обрабатывают остаток водяным паром, причем бензонитрил и пентаметилендихлорид отгоняются. Остаток после отгонки промывают сначала 50-проц., затем абсолютным спиртом, причем остаток постепенно переходит в светлый порошок, и, наконец, кипятят с не слишком малым количеством спирта. После охлаждения остаток отсасывают, промывают небольшим количеством спирта, растворяют в большом количестве хлороформа и осаждают спиртом. Сырой продукт перекристаллизовывают из смеси спирта с хлороформом и сушат при 100°. Получают пентаметилен-дифталимид с т. пл. 186°, с выходом 60—70% от теории. Его нагревают 2 часа в запаянной трубке при 200° с трехкратным количест- [c.231]

Заканчивая изложение химических реакций, характерных. для углеводородов различных классов, необходимо отметить, что разделение углеводородов с помощью этих реакций часто затрудняется так называемой химической индукцией. Химическая индукция заключается в том, что соединения, сами по себе индифферентные по отношению к данному реактиву, могут вступить с ним в реакцию в том случае, если присутствует третье вещество, взаимодействующее с этим реактивом. Четвертичный гексан (триметилэтилметан) под действи- е м азотной кислоты уд. в. ,235 при температуре 100° сам по себе почти не претерпевает никаких изменений, в смеси с легко реагирующим пентаметиленом он при тех же прочих условиях нитруется очень энергично. 2,6-диметилоктан при действии перманганата калия почти не изменяется, в смесях же с ненасыщенным ментеном он в тех же условиях окисляется раньше, чем успевает окислиться весь ментен. Поэтому следует иметь ввиду, что свойства ароматических уг--леводородов, находящихся в нефтяной фракции, отличны от тех свойств, которые они проявляют в чистом виде. Если, например, установлено, что азотно-сернокислотная смесь при комнатной температуре на чистые метановые углеводороды и нафтены не действует, а, с другой стороны, при действии этой смеси на какую-нибудь фракцию нефти обнаруживается, что, например, 50% последней переходит в нитросоединения, то нельзя еще заключить из этого, что данная фракция наполовину состоит из ароматических углеводородов. Нужно учесть, что часть нитросоединений могла образоваться из разветвленных нафтенов или парафинов. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология