Нитрометан, циклизация с диальдегидами

Новым методом синтеза аминосахаров является циклизация диальдегидов, получаемых, например, периодатным окислением гликозидов, с нитрометаном [146]. Так, диальдегид (166), образующийся из метил-а-Л-глюкопиранозида (13), в результате двух последовательных альдольных конденсаций с нитрометаном в присутствии основания вновь образует пиранозный цикл, несущий [c.182]

Хотя возможность циклизации диальдегидов при взаимодействии с нитрометаном (I —>- II—>-П1) была показана еще в 1910 г. [1], реакция эта долгое время не применялась в химии углеводов, только в 1958 г. она с успехом была распространена на диальдегиды сахаров [2]. С этого времени циклизация алифатических диальдегидов, диаль- [c.198]

Циклизацию диальдегидов с нитрометаном (3—5-кратный избыток) обычно проводят в метанольном или этанольном растворе при О—25°С в присутствии 1 моль. экв. метилата или этилата натрия. Реакция длится от 1 до 6 ч. Несмотря на то что иногда отдельные диастереомеры удается выделить в виде солен ацн-формы нитросоединений, осаждающихся нз реакционной смеси [2, 11 — 14], в общем случае удобнее непосредственно нейтрализовать смесь катионитом в Н+-форме. [c.200]

СИНТЕЗ АМИНОСАХАРОВ И АМИНОЦИКЛИТОВ ЦИКЛИЗАЦИЕЙ ДИАЛЬДЕГИДОВ С НИТРОМЕТАНОМ [c.198]

Содержание манно-изомера в смеси нитрогексозидов, образующейся в результате периодатного окисления метил-а-о-глюкопиранозида, (XIII) и последующей циклизации диальдегида с нитрометаном, выше (30—35%), чем в случае гликозидов р-ряда [12, 13]. В препаративно.м синтезе выделение продукта лучше всего проводить на стадии восстановления нитрогликозидов [14]. [c.204]

Аминоциклиты, полученные из диальдегидов в результате циклизации с нитрометаном и восстановления [c.199]

Аналогичная циклизация адипинового диальдегида с нитрометаном не приводит к оншдаемому продукту с семичленным циклом (9) [64]. При использовании эквимолярных количеств реагеитов и соответствующих условий реакции здесь образуется сложная смесь продуктов, в которой всегда присутствует циклопептеналь-1 (10). Очевидно, 10 является продуктом побочной внутримолекулярной конденсации альдольного типа адипинового диальдегида, поэтому все попытки подавить этот пен<елательный нроцесс не привели к успеху. При использовании 10-кратного избытка нитрометана образуется с выходом 40% линейный аддукт 1,8-динитрооктандиол-2,7(11). [c.68]

Циклизация этих диальдегидов с нитрометаном является общим и довольно несложным методом введения азота в положение 3 молекулы альдозы. Метод представляет особый интерес еще и потому, что ряд недавно открытых антибиотиков содержит в качестве структурных единиц 3-амипосахара некоторые из них были малодоступны ранее [105]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология