Нитросоединения ацк-формы

Изолировать обе таутомерные формы чистых алифатических нитропарафинов еще до сего времени не удалось, как это оказалось возможным для смешанных жирно-ароматических нитросоединений, например для фенилнитрометана [13]. [c.267]

Более высокомолекулярные нитросоединения реагируют с форм-альдегидом еще легко, наоборот, более высокомолекулярные альдегиды, особенно содержащие более 5 атомов углерода в молекуле, реагируют с нитрометаном труднее, так что реакция часто останавливается после присоединения одного или двух молей альдегида. Вторичные нитропарафины реагируют медленнее первичных [32]. [c.274]

Эта кислая форма нитросоединений называется кислотной, или Аци-формой из двух написанных выше формул а и б ей отвечает вторая формула о., [c.175]

Первичные и вторичные нитросоединения жирного ряда следует, таким образом, рассматривать как вещества, существующие в нейтральных и кислых десмотропных формах, легко перегруппировывающихся друг в друга. Для таких соединений было предложено название псевдокислот. Для псевдокислот характерно то, что, будучи сами нейтральными или лишь очень слабо кислыми соединениями и не обладая электропроводностью, они, тем не менее, образуют нейтральные или почти нейтральные соли щелочных металлов. Это явление объяснимо лишь в том случае, если псевдокислота и ее соль обладают различны.м химическим строение.м, так как соли слабых кислот с сильными основаниями вследствие гидролиза всегда имеют щелочную реакцию. [c.175]

У обеих таутомерных форм первичных и вторичных нитросоединений имеются алкильные производные. С-алкильные производные образуются, например, из серебряных солей нитросоединений и галоидных алкилов, а О-алкильные производные (эфиры нитроновых кислот) — из нитросоединений н диазометана [c.176]

Со щелочами такие нитросоединения (подобно жирным нитросоединениям) могут давать соли аци-формы [c.295]

Какие из приведенных в предыдущей задаче нитросоединений будут реагировать с гидроксидом Напишите уравнения реакций. Какое строение имеют натриевые соли аци-форм нитросоединений [c.92]

Такой текст работает без пояснения его называют опорным сигналом. Он напоминает о самом важном, что следует знать каждому безжизненным является не азот как элемент, а одна из форм его существования — N2, молекула с тройной связью и высокой энергией диссоциации. С другой стороны, исключительно активна как кислота и окислитель НМОз, как восстановитель, основание и комплексообразователь МНз. С ними связаны белки и нитросоединения. [c.137]

Равновесие между алифатическими нитросоединениями и их аци-формой. [c.98]

В противоположность таутомерии нитрозосоединение — оксим нитросоединение намного устойчивее ацы-формы, что несомненно связано с резонансом, отсутствующим в предыдущем случае. [c.98]

Существование двух таутомерных форм (псевдокислоты и аци формы) наблюдалось и у других нитросоединений, содержащих нитрогруппу в боковой цепи ароматического ядра. Очевидно, ( -форма в этих случаях стабилизируется за счет сопряжения ее двойной связи С=Ы с ароматическим ядром. [c.223]

Л и-формы алифатических нитросоединений до сих пор не удалось выделить из-за их малой устойчивости. Однако нет никакого сомнения в том, что легко получаемые соли и в этом случае являются производными а((<1-формы. [c.223]

Рассмотренное здесь равновесие кето-енольных форм и двойственная реакционная способность Р-дикарбонильных соединений — только один из примеров широко распространенного в органической химии явления. Так, например, мы уже раньше встречались с таутомерией у нитросоединений. Таутомерия проявляется также у углеводов, у некоторых азотсодержащих соединений (в частности, у азотсодержащих гетероциклов, входящих в состав нуклеиновых кислот). Исследование различных таутомерных соединений постоянно привлекало и привлекает внимание химиков. [c.275]

Реализация атомарно-дисперсного состояния металла фиксируется при нанесении палладия на различные носители (уголь, силикагель, сульфат бария, карбонат кальция). Скорость гидрирования резко возрастает при появлении на поверхности кристаллической фазы палладия. Это объясняется тем, что при определенной степени заполнения поверхности в катализаторе появляется растворенный водород, который более активен при гидрировании соединений с тройными связями и нитросоединений. При этом меняется не только состав активного центра, но и форма активного водорода. Таким образом, кинетический метод позволяет уловить начало [c.111]

Укажите, какие нитросоединения являются СН-кислотами и находятся в равновесии со своей ацы-формой а) 1-нитробутан б) 2-нитробутан в) 2-нитро-2-метилбутан. Дайте объяснения. [c.68]

Этот способ, в течение многих десятилетий применявшийся для восстановления большинства нитросоединений, даже в форме непрерывного процесса постепенно утрачивает значение из-за [c.303]

Кислотные формы нитросоединений нередко называют изонитросоединениями. При добавлении кислоты к металлическому производному образуется кислотная форма, которая затем изомеризуется в нейтральное нитросоединение [c.359]

Совершенно аналогичные явления имеют место и у вторичных нитросоединений. Они также могут реагировать в двух таутомерных формах [c.359]

Кислотные формы нитросоединений жирного ряда изолировать не удалось, однако это оказалось возможным сделать для соединений жирно-ароматического ряда. [c.359]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

Окрашенными являются следующие важные классы соединении нитросоединения нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в жел- [c.292]

При действии азотной кислоты на предельные углеводороды, как показал С. С. Наметкин с сотрудниками [28], в первоначальной стадии получается изонитросоединение, которое, в зависимости от условий реакции, может либо превращаться в устойчивую форму нитросоединений, либо разлагаться с образованием альдегида, кетона, карбоновых кислот [c.13]

По представлениям С. С. Наметкина, при действии азотной кислоты на предельные углеводороды в первой фазе образуются изонитросоединения, являюш иеся нестойкими в кислой среде и при высоких температурах. Эти изонитросоединения либо переходят в стабильную форму нитросоединений, либо через альдегиды и кетоны, образующиеся по приведенному выше уравнению, окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. [c.246]

Для полноты картины рассмотрим еще одну методику, хотя, строго говоря, она и не относится к истинным МФК-процессам. Сначала продажную сильноосновную анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) превращают в нитритную форму, промывают водой, этанолом и бензолом и сушат в вакууме. Затем для получения нитросоединений двойное количество смолу перемешивают и нагревают с бромэфирами карбоновых кислот ИЛИ с алкилбромидами. Таким способом, например, были получены 1-нитропропан (25 °С, 15 ч, 47%), фенилнитрометан (25 °С, 4 ч, 87%), этил-2-метил-2-нитропропионат (50 °С, 24 ч, 60%) [116]. Известны также и другие реакции с анионообменными смолами, включающими специфические, необходимые для реакции ионы (см. [116] и другие работы, рассмотренные выше). [c.139]

Первые работы, посвященные изучению химической природы смолисто-асфальтеновых веществ, относятся к началу нашего столетия. В основном эти нсследования проводили при помощи химических методов. Еще Маркуссон в 1915 г. подвергал воздействию крепкой азютной кислоты смолы и асфальтены в растворе хлороформа при температуре 10 °С. При этом были получены нитросоединения, содержащие б—6% азота. С формальдегидом в присутствии серной кислоты смолы и асфальтены образовывали форма-литы. Эти реакции показали, что в смолах и асфальтенах присутствуют ароматические кольца. Марганцовокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются до кислот, практически не омыляются, имеют низкое ацетильное число, не реагируют с пятисернистым фосфором. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и эфирных [c.27]

Однако только третичные иитросоединения )1идифферентны к действию растворов щелочей, тогда как перви шые и вторичные соединения при этом растворяются с образованием солей. Если л<е применять спиртовый раствор едкого натра, то вьшадаизт твердые натриевые соли. Детальными исследованиями Михаэля, Нэфа, Голлемана и в особенности Ганча было доказано, что образование солей нитросоединений сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. Первичные и вторичные нитросоединения могут реагировать в двух десмотропных формах, из которых одна превращается в другую в результате перехода атома водорода, находящегося у того же атома углерода, что и нитрогруппа, к атому кислорода нитрогруппы [c.174]

В случае нитропроизводных жирного ряда до настоящего вре.мени пе удалось выделить в чистом виде обе десмотронные формы однако они были выделены в группе смещанных, жирноароматических нитросоединений, в частности у фенилнитрометана. Эти изомеры обладают совершенно различными свойствами. Один из них — стабильная форма — почти нейтрален, очень медленно растворяется в соде и не проводит электрического тока второй — лабильная форма — имеет кислотные свойства, обладает хорошей электропроводностью и легко раствори.м в соде. [c.175]

Таким образом, это соединение и.меет характер псевдокислоты (ср. псевдокислоты и аг и-формы, стр. 175). В то время как аг и-формы алифатических нитросоединений пока еще не удалось получить в чистом виде, аг и-форма фенилнитрометана оказалась достаточно устойчивой и ее удалось выделить. Обычный фенилнитрометан является нейтральной формой и представляет собой жидкость (т. кин. 225—227°), Однако если выделить это соединение из его натриевой соли рассчитанным количеством минеральной кислоты, то выкристаллизовывается а1(и-форма (т. пл. 84°) последняя, правда, не очень устойчива и в течение нескольких часов перегруппировывается снова в обычный фенилнитрометан. Являясь кислотой, а1 и-форма фенилнитрометана проводит электрический ток и образует с хлорным железом окрашенную соль нейтральная форма этого соединения не обладает электроироводиостью и не дает реакции с хлорным железом. [c.530]

Ароматические нитросоединення. Нитрующий агент. Химические свойства ароматических нитросоединений. Нитросоединения с нитрогруппой боковой цепи. Аци-нитро-форма ароматических нитросоединений. УФ и ИК спектры ароматических углёводородов и их производных. [c.171]

Форму, аналогичную кривой 2 рис. 3.9, имеют кривые зависй-мости 0орг от Ег на для многих веществ спиртов, альдегидов и гликолей со сравнительно небольшой длиной цепи (лс<4), ряда ароматических соединений, нитросоединений и др. [c.114]

Активированные положения (например, в соединениях типа 2СН22 ) подвергаются нитрованию под действием дымящей азотной кислоты в уксусной кислоте, ацетилнитрата в присутствии кислого катализатора [222] или алкилнитратов в щелочной среде [223]. В последнем случае происходит нитрование карбанионной формы субстрата, а в качестве продукта выделяется сопряженное основание нитросоединения. Выходы обычно невысокие. [c.92]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

В органическом синтезе (например, для получения азокрасителей) получают в зависимости от таутомерных форм два вида производных структуре (а) соответствуют эфиры азотистой кислоты — нитрит осоединения— общей формулы Н—О—N=0 (где Н — органический радикал) структуре (б) — нитросоединения К—N02. [c.258]

Фотохромная изомеризация характерна для многих ароматических нитросоединений. Считается, что процесс включает фотоизомеризацию из бесцветной нитроформы в окрашенную числую форму [c.254]

Определение нитрогрунны в предельных алифатических и алициклических нитросоединениях может быть осуществлено путем восстановления аци-формы ннтросоедииения, которая образуется в щелочной среде при давлении иодоводородной кислоты [c.823]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Первичные алифатические нитросоединения в ацн-форме соче- ются с солями диазония с образованием красных и оранжевых одуктов конденсаций. [c.77]

В противоположность -динитросоединениям, образование которых происходит благодаря взаимодействию с N0, со-моно-нитросоединения возникают при действии на боковую цепь жирноароматического углеводорода мономерной формы двуокиси азота (применяющаяся обычно для нитрования жидкая N204 представляет собой равновесную смесь мономерной N02 и димерной N204 форм двуокиси азота и, кроме того, некоторого количества N0). [c.378]

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле одну или иеск, М02-групп, связанных с атомами углерода. Аром. H.— желтые жидкости или кристаллич. в-ва, простейшие алиф. Н-— бесцв. жидкости. Н. плохо раств. в воде. Алиф. Н. существуют в двух таутомерных формах (см. аци-Нитросо-еЬиш ния) обладают наркотич. действием, раздражают с.пмлпстые оболочки дыхат. путей и глаз. Аром. Н. окисляют гемоглобин до метгемоглобина, поражают нервную сист., печень, вызывают дерматиты. Мн. полинитросоединения — ВВ. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология