Внутримолекулярная альдольная конденсация

Внутримолекулярная альдольная конденсация [c.407]

Этот метод синтеза альтернативен классическому методу [внутримолекулярная альдольная конденсация как стадия циклизации (нанример, Л-82)]. [c.284]

Реакция. Внутримолекулярная альдольная конденсация. [c.290]

Циклические соединения с семью углеродными атомами в кольце получают теми же методами, что и пяти- и шестичленные соединения (конденсация по Дикману, ацилоиновая конденсация или внутримолекулярная альдольная конденсация). Эти методы дополняет циклизация [c.305]

Реакци.ч. Межмолекулярная и внутримолекулярная альдольная конденсация. [c.339]

Циклопентанон. 8. б) Внутримолекулярная альдольная конденсация г) дает [c.1087]

Ранее упоминалось несколько случаев внутримолекулярной альдольной конденсации [115, 426]. 2-Метилбензоксазол и 2-ме-тилбензтиазол при использовании системы 50%-ный водный гидроксид натрия/ТЭБА реагируют с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя при комнатной температуре в течение 1—24 ч [438]. В некоторых случаях вместо стирольных производных или наряду с ними были выделены спирты [c.230]

Ключевая стадия показанной цепочки превращений — присоединение енолята 91 по двойной связи енона 90 [14с] (реакция Михаэля). Первичным продуктом этой реакции является тоже енолят-анион 92, способньхй к обратимой изомеризации в енолят 93. Нуклеофильный центр последнего пространственно сближен с имеющимся в молекуле электрофильным центром, карбонильной группой циклогексанового кольца, благодаря чему в условиях реакции достаточно легко протекает внутримолекулярная альдольная конденсация, сопровождающаяся дегидратацией, и в результате образуется би-циклический ендион 94. Показанный дикетон является одним из важнейших промежуточных полупродукгов в синтезе полициклических терпеноидов и [c.114]

Внутримолекулярные альдольные конденсации часто проходят удачно, чем конденсации межмолекулярного типа. Особенно ва примером синтетического использования внутримолекулярной кс сации является анелированне по Робинсону — метод построения и ше ичленного цикла из кетона, в котором имеется способный к е зацни водород [5]. Ниже изображены стадии этого процесса алки вания с последующей цаклиаацией [c.42]

Нитрометан-анион. Нуклеофильное присоединение нитрометан-аниона по второму положению пирилия инициирует целую серию последовательных равновесных реакций, которые в итоге приводят к получению соединения (3), образующегося в результате внутримолекулярной альдольной конденсации. [c.170]

Реакция. Расщепление 1,2-диола до диальдегида в присутствии метапериодата натрия с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией. [c.291]

Присоединение по Михаэлю малонового эфира к а,Р-ненасыщен-ному кетону с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией [c.610]

Внутримолекулярная альдольная конденсация Образование соединения арилиодония [c.613]

Расщепление циклического 1,2-ди-ола до о.ш-диальдегида с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией Реакция Дильса-Альдера с обращенными электронными требованиями [c.619]

Реакция Михаэля представляет собой очень эффективный способ удлинения углеродной цепи электрофила на три (и более) атома углерода. Читатель, конечно, обратил внимание на то, что типичные акцепторы Михаэля, как, например, (90), — это продукты конденсации карбонильных соединений, которые могут быть получены по схеме альдольной конденсации (см. 73, схема 2.26), реакции Виттига (см. 82, схема 2.28), реакции Перкина или Манниха (см. ниже). Подчеркнем также, что типичными нуклеофильными компонентами реакции Михаэля служат ионные еноляты, производные карбонильных соединений. Таким образом, условия, требуемые для получения акцепторов Михаэля, очень схожи или даже идентичны условиям проведения самой реакции Михаэля. Эти обстоятельства создавали предпосылки для того, чтобы состьпсовать обе реакции — получение акцептора Михаэля и присоединение к нему нуклеофильного реагента — в связанную последовательность превращений, проводимых в одной колбе без вьщеления промежуточно образующихся продуктов. Более того, можно было ожидать, что функционально замещенные карбонильные соединения, типичные аддукты, получающиеся в результате реакции Михаэля, в тех же условиях могут быть далее вовлечены в такие типичные для них превращения, как, например, внутримолекулярная альдольная конденсация. Первым примером подобного согласованного проведения последовательности реакций карбонильных соединений явилось аннелирование по Робинсону [14а,Ь], стандартный путь создания шестичленного цикла, — метод, широко применяемый в полном синтезе множества природных соединений. Типичный пример такой последовательности приведен на схеме 2.30. [c.114]

Столь же высока селективность внутримолекулярной альдольной конденсации 1,4-дикарбонильных соединений (например, дикетонов 282, схема 2.109), приводящей к исключительному образованию пятичленного цикла [c.215]

Один из самых важных случаев синтетического использования окислительного расщепления алкенов — синтез 1,п-дикарбонильных соединений окислением соответствующих циклоалкенов. Так, окисление циклогексена является простейщим путем получения 1,6-диальдегида 460, из которого путем внутримолекулярной альдольной конденсации легко может бьггь получен альдоль 461, а из последнего — 1-формилциклопентен (462, схема 2.149). [c.264]

Синтезы, протекающие по типу II. Наиболее общими синтетическими методами, применяемыми для получения производных бензофурана при помощи реакций этого типа, являются реакции внутримолекулярной конденсации, происходящие по схеме Клайзена, или внутримолекулярной альдольной конденсации ароматических альдегидов или кетонов, имеющих соответствующие заместители. Каждый из этих методов может широко применяться и ограничен лишь доступностью исходных соединений. Типичные примеры этих общих синтезов представлены следующей схемой [35 — 37] [c.14]

Виутримолекулярная альдольная конденсация. На одной из стадий синтеза предшественника эпиаллогибберовой кислоты Хаузу и сотр. [1] удалось осуществить с помощью Б. направленную внутримолекулярную альдольную конденсацию благодаря промежуточному образованию ковалентного алкоголята магния. Взаимодействие соединения (1) с 2 экв Б. в ТГФ и диметоксн-этане (ДМЭ) н последующий гидролиз водной уксусной кисло- [c.78]

Наиболее предпочтительным методом синтеза дигидро-жасмона является внутримолекулярная альдольная конденсация 2,5-ундекандиона, который в свою очередь может быгь получен, например, конденсацией гептаналя с метилвинил-кетоном в присутствии тиазолиевых солей [92] [c.96]

Замыкание кольца в 1, 4-дикетонах (например, VI), в результате внутримолекулярной альдольной конденсации является широко распространенным методом, так как кетоны этого типа легко доступны. В качестве примера можно привести синтез по схеме IV-> IX [78] и получение 4,5-бензазулена, согласно уравнению СХ- СХ1П [72], с использованием производных ацетилена. [c.296]

Смотреть страницы где упоминается термин Внутримолекулярная альдольная конденсация: [c.223] [c.204] [c.385] [c.386] [c.114] [c.116] [c.264] [c.1385] [c.285] [c.305] [c.352] [c.360] [c.616] [c.168] [c.487] [c.403] [c.7] [c.21] [c.116] [c.78] [c.564] [c.285] [c.360] [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология